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鹼性橙2

鎖定
鹼性橙2,又名柯衣定,是一種有機化合物,化學式為C12H13ClN4,是一種偶氮類鹼性工業染料,是鹼性橙染料的一種,主要用於、麻、羊毛、腈綸、皮革、紙漿、煙草、紙張、羽毛、草(或木、竹)製品和蠶絲的染色。由於鹼性橙2比其他水溶性染料如檸檬黃、日落黃等相比,更易於在豆製品中染色,因此,一些不法商販常用鹼性橙II對豆腐皮和黃魚進行染色 [1]  ,嚴重危害消費者的身體健康。
2017年10月27日,世界衞生組織國際癌症研究機構公佈的致癌物清單初步整理參考,柯衣定在3類致癌物清單中。 [11] 
中文名
鹼性橙2
外文名
Basic Orange 2
別    名
柯衣定
4-苯基偶氮-1,3-苯二胺鹽酸鹽
化學式
C12H13ClN4
分子量
248.711
CAS登錄號
532-82-1
EINECS登錄號
208-545-8
熔    點
235 ℃
沸    點
454 ℃
外    觀
棕紅色結晶性粉末
閃    點
228.4 ℃
安全性描述
S60;S61
危險性符號
N
危險性描述
R50/53

鹼性橙2理化性質

熔點:235℃
沸點:454℃
閃點:228.4℃
外觀:棕紅色結晶性粉末
溶解性:溶於乙醇和乙二醇乙醚,微溶於丙酮,不溶於苯 [12] 

鹼性橙2計算化學數據

疏水參數計算參考值(XlogP):無
氫鍵供體數量:3
氫鍵受體數量:4
可旋轉化學鍵數量:2
互變異構體數量:12
拓撲分子極性表面積:76.8
重原子數量:17
表面電荷:0
複雜度:235
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:2 [12] 

鹼性橙2用途

鹼性橙2合法

鹼性橙2作為一種工業染料,主要用於紡織品、皮革製品及木製品的染色。用於棉、麻、羊毛、腈綸、皮革、紙漿、煙草、紙張、羽毛、草(或木、竹)製品和蠶絲的染色,並用於制色澱。

鹼性橙2非法

由於鹼性橙比其它水溶性色素如檸檬黃、日落黃等更易於上色且不易褪色,因此一些不法商販用鹼性橙工業染料對黃魚等海產品進行染色,或者將普通海魚染色充當黃色進行銷售,還有的將其非法添加在辣椒、辣椒粉中以使色澤更光亮,或者非法添加到豆製品如豆腐乾、豆腐皮、腐竹等食品中,以次充好、以假冒真,欺騙消費者,嚴重危害消費者的身體健康。因此《中華人民共和國食品添加劑使用衞生標準》( GB2760) 及《中華人民共和國食品衞生法》都規定,鹼性橙II屬於禁止用作食品添加劑的化學制品。

鹼性橙2安全評價

根據美國衞生研究所(NH)化學品健康與安全數據庫資料表明:過量攝取、吸入以及皮膚接觸該物質均會造成急性和慢性的中毒傷害。

鹼性橙2相關標準

《中華人民共和國食品添加劑使用衞生標準》及《中華人民共和國食品衞生法》規定,鹼性橙2為禁止用作食品添加劑的化學制劑。

鹼性橙2檢測技術

鹼性橙2高效液相色譜法

高效液相色譜是色譜法的一個重要分支,以液體為流動相,採用高壓輸液系統,將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、緩衝液等流動相泵入裝有固定相的色譜柱,在柱內各成分被分離後,進入檢測器進行檢測,從而實現對試樣的分析。並且高效液相色譜法是檢測有機物質最常採用的、應用最廣泛的方法。
鹼性橙2標準色譜圖 鹼性橙2標準色譜圖
有研究建立了染色辣椒中鹼性橙的檢測方法。具體方法如下:
儀器與試劑
高效液相色譜儀,配二極管陣列檢測器及數據處理器;超聲波清洗器;水由美國Millipore純水儀制得;甲醇:色譜純;其他試劑均為分析純;幹辣椒及辣椒粉由市場購買。
液相色譜條件
色譜柱:Phenomenex-C18 ODS柱(416mm×250mm,5μm);流動相:0.1%(V/V)甲酸水溶液+0.1%(V/V)甲酸甲醇溶液=62+38;流速:110mL/min;柱温:35℃;檢測波長:459nm;進樣量:20μL。
分析方法
標準曲線繪製:精密稱取鹼性橙對照品10.00 mg於10mL容量瓶中,加無水乙醇溶解,準確定容,製得1.000mg/mL的標準儲備液。用乙醇將儲備液逐級稀釋成濃度分別為0.40、0.80、2.00、4.00、10.00、20.00、100.00μg/mL的標準使用液,各進樣20μL。
樣品處理:將幹辣椒磨成粉末,混勻後取適量,稱取20g,每次加入約30mL無水乙醇超聲提取,分多次提取直至提取液無色,合併提取液。50℃~70℃下旋蒸至近幹,最後用乙醇準確定容至10mL。用0.122μm濾膜過濾,待測。
測定方法:取20μL樣品處理液HPLC進樣,比較樣品與標準組分的保留時間結合吸收光譜特性進行定性,外標法定量。 [2] 

鹼性橙2液相色譜-串聯質譜法

有實驗建立了新鮮黃魚中的鹼性橙殘留的液相色譜-電噴霧串聯四級質譜的定性、定量分析方法。樣品經去頭去尾去骨,以及粉碎、勻漿後經1mol/L鹽酸溶液振盪提取,離心後過Waters Oasis HLB柱固相萃取淨化處理。經液相色譜反相色譜分離,質譜多離子反應監測(multiple-reaction monitoring,MRM)定量。最低檢測限(LOD)為0.072ng。而最低定量(LOQ)為0.24ng/mL。加標回收率為96.7%,標準曲線為y=2308.33x-844.637r2=0.999975;方法精密度為0.316%。 [3] 

鹼性橙2超高效液相色譜-串聯質譜法

建立了鹼化甲醇提取、二氯甲烷萃取、酸化甲醇飽和正己烷溶液萃取淨化,超高效液相色譜-串聯質譜(UPLC-MS/MS)法同時測定食品中鹼性橙、鹼性嫩黃O和鹼性桃紅T染料的方法。該方法鹼性橙的檢出限分別為0.6Lg/kg,鹼性橙的線性範圍為0. 01~0.5Lg/ kg,對六種食品樣品的回收率為72.1%~91.1%,相對標準偏差(RSD)為2.4%~9.1%(n= 6),取得了滿意的結果。 [4] 

鹼性橙2薄層色譜掃描法

建立了利用薄層色譜和薄層色譜掃描技術同時檢測豆製品中鹼性橙、皂黃、檸檬黃、日落黃4種色素和辣椒粉中酸性橙Ⅱ、麗春紅2R、羅丹明B3種非食用色素的方法。豆製品經丙酮和乙醇氨溶液提取,辣椒粉經乙醇氨溶液提取,採用硅膠G薄層板,正丁醇 : 無水乙醇 : 21%氨水(6 : 2 : 2)為展開劑上行展開。利用雙波長反射鋸齒薄層掃描方式,鹼性橙、皂黃、檸檬黃、日落黃採用450nm為檢測波長,7種色素的線性範圍在0104~214μg之間,相關係數在0.9954~0.9994之間。鹼性橙的最低檢出量為0.02μg,辣椒麪和豆皮樣品的加標回收率為74.0%~98.0%,相對標準偏差(RSD)在1.1%~4.5%之間。 [5] 

鹼性橙2反相高效液相色譜法

儀器與試劑
高效液相色譜儀;UV-8500紫外/可見分光光度計;PB-20(PB-S)酸度計;M illipore超純水;超聲波清洗器。
鹼性橙標準溶液 : 準確稱取鹼性橙0.1000g,用無水乙醇溶解並定容到100mL搖勻後經0.45μm濾膜過濾備用;0.12mg/mL的抗壞血酸;甲醇(色譜純);實驗用水為超純水(電阻>18M8)。
色譜條件
色譜柱:Diam onsilTMC18柱(5μm,150×4.6mm);柱温:35℃;流動相::甲醇/0.1%的甲酸溶液=60/40(V/V),流速:0.8mL/min,測定波長:454nm;等度洗脱;進樣量:20μL。
樣品處理
香乾樣品經粉粹後,準確稱取20.00g於100mL錐形瓶中,加入15g無水硫酸鈉、2mL抗壞血酸,攪拌均勻,加入50mL無水乙醇,超聲波萃取15min,用50mL無水乙醇再提取1次,合併兩次提取液,於70℃真空濃縮至幹,加入10.0mL水溶解殘渣,混勻後移入離心管中4000r/min離心5min,取水相經0.45μm濾膜過濾後備用。 [6] 
快速檢測技術
利用鹼性橙Ⅱ的顯色特性,考察鹼性橙Ⅱ染料的快速檢測的最佳顯色條件。通過對不同顯色劑顯色效果與吸光度變化的觀察分析,篩選確定鐵氰化鉀- 三氯化鐵顯色體系為最佳顯色劑。在此基礎上對顯色反應的條件進行優化。結果表明,鐵氰化鉀和三氯化鐵的適宜體積配比為鐵氰化鉀(3g/L):三氯化鐵(4.5g/L)=1:1,在755nm波長處測定吸光度優化最佳條件,適宜反應條件為反應時間20min;反應温度50℃;顯色劑用量0.7mL。PCS食品安全安全快速檢測儀也可以實現對鹼性橙染料的快速檢測。 [7] 

鹼性橙2相關報道

1、為追求利潤,增加賣相,2007年3月1日報道稱,廣東質監部門發現廣東中山市東昇鎮志斌豆腐加工店生產的“黃金”豆腐皮其在加工中使用鹼性橙Ⅱ對豆腐皮進行染色,其含有鹼性橙Ⅱ的原料來源於湖北省鍾祥市石牌鎮食品公司雲峯商店。國家質檢總局針對部分加工企業在豆腐生產過程中違規使用工業染料鹼性橙Ⅱ,已部署在全國對該類違法行為進行專項整治。 [8] 
2、黃橙橙的豆腐皮,看上去誘人,一檢測竟是用工業染料“塊黃”染的。因用工業染料鹼性橙II染黃豆腐皮,引起國家質檢總局重視,掀起全國豆製品專項整治高潮的東昇鎮志斌豆腐店老闆劉某,產銷鹼性橙Ⅱ染制的豆腐皮達10個月之久,2007-12-17日被中山市人民法院以生產、銷售有害食品罪,判處有期徒刑10個月,並處罰金二萬元。
3、2007年3月9日報道,在湖北省集中開展的打擊食品黑窩點和使用非食用原料生產加工食品的“兩打”專項行動中,接到上級部門的關於檢查豆製品中違規使用工業染料鹼性橙Ⅱ緊急通知後,松滋市質監局執法人員共抽查豆製品生產加工企業、小作坊和大型超市15家,抽取樣品13個批次,並連夜送往省局檢驗。省產品質量檢測研究院的檢驗報告顯示,松滋市惠客隆超市和東方超市銷售的油豆乾和五香油皮幹被檢出工業染料鹼性橙Ⅱ。其中,東方超市所抽樣品標稱廠名為荊州市龍興豆製品廠,惠客隆超市所抽樣品產地不詳。 [9] 
4、江夏工商分局接到投訴,在金口集貿市場,有人出售顏色不正常的豆腐乾。執法人員趕往現場發現:在該市場豆製品區,有3 家個體户賣的豆腐乾顏色鮮豔,且都是自產自銷。執法人員現場沒收和追回已售出的豆腐乾150公斤,並且抽樣送到武漢產品質量檢驗所檢測。結果發現,樣品中含有工業染料——鹼性橙Ⅱ。
5、據台州晚報2004年1月3日報道,原來,温嶺衞生監督所的工作人員來到松門巖倉冷凍廠進行例行檢查時,發現該廠工人正在給小黃魚“化妝”:他們在水中加入棺材漆即鹼性橙染料,然後把小黃魚浸入水中泡3-5分鐘,本來淺黃色的小黃魚馬上被染上好看的金黃色。檢查人員將手指插入水中後,手指也立刻被染上了黃色,回家後兩三天都洗不乾淨。這批1000多公斤黃魚被查扣並被被送進了温嶺岙環垃圾場填埋。 [10] 

鹼性橙2安全信息

鹼性橙2安全術語

S60:This material and/or its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質及其容器必須作為危險廢物處置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.
避免釋放到環境中,參考特別指示/安全收據説明書。

鹼性橙2風險術語

R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水生生物有極高毒性,可能在水生環境中造成長期不利影響。
參考資料
  • 1.    馮濟富,黃明.一起使用鹼性橙浸染小黃魚案的評析.中國衞生監督雜誌, 2003,10(6):351-352.
  • 2.    譚瑩, 吳平谷, 張晶, 等. HPLC 法測定辣椒中鹼性橙的含量[J]. 中國衞生檢驗雜誌, 2010 (3): 522-524.
  • 3.    任一平, 黃百芬, 鐵小威 , 壽林飛 . LC-MS/MS測定染色海洋雜魚中的鹼性橙的含量第十五次全國色譜學術報告會論文集 [ C] . 2005, 741.
  • 4.    鄭小嚴。超高效液相色譜_串聯質譜法同時測定食品中鹼性橙_鹼性嫩黃O和鹼性桃紅T。分析科學學報。2009,25(4):409-413
  • 5.    夏立婭, 韓媛媛, 匡林鶴, 等. 薄層色譜掃描法同時檢測豆製品中鹼性橙, 皂黃, 檸檬黃和日落黃以及辣椒粉中酸性橙 II, 麗春紅 2R 和羅丹明 B[J]. 分析試驗室, 2010, 29(6): 15-18.
  • 6.    楊林飛. 反相高效液相色譜法測定豆製品中鹼性橙[J]. 中國衞生檢驗雜誌, 2009 (3): 545-546.
  • 7.    紀淑娟, 張慶歡, 沈昳瀟, 等. 鹼性橙 Ⅱ 染料快速檢測顯色劑篩選及顯色條件的優化[J]. 食品科學, 2010, 20: 083.
  • 8.    豆腐皮中發現鹼性橙Ⅱ  .搜狐網[引用日期2013-11-20]
  • 9.    湖北油豆乾、五香油皮幹查出鹼性橙Ⅱ  .網易[引用日期2013-11-20]
  • 10.    小黃魚賣相真好?有人用棺材漆給它“化妝”  .新浪網[引用日期2013-11-20]
  • 11.    世界衞生組織國際癌症研究機構致癌物清單 3類致癌物清單(共502種)  .紹興市市場監督管理局[引用日期2022-11-02]
  • 12.    鹼性橙 2  .化學+[引用日期2022-11-02]
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