王水

約800年，波斯人鍊金術士賈比爾·伊本·哈揚（Jabir ibn Hayyan）將鹽酸與硝酸混合在一起發現了能夠溶解金的王水。

王水是由1單位體積的濃硝酸和3單位體積的濃鹽酸混合而成的（嚴格地説是在製取混酸所用的溶質HCl和HNO₃的物質的量之比為3:1）。鹽酸含量22.8~25.8%，硝酸含量2.5~3.1%。王水的氧化能力強，曾被誤認為是酸中之王（實際上王水只是腐蝕性強，而酸性比濃硫酸要弱）（直到超強酸的發現，才知道並非如此）。一些不溶於硝酸的金屬，如金、鉑等都可以被王水溶解（鉑必須被加熱才能緩慢反應，鉑金反應很慢基本肉眼難以觀察到）。但可溶於硝酸的銀反而在王水中溶解度更小（因為生成難溶的氯化銀薄膜，而氯化銀與氯離子絡合生成Ag(Cl₂)₂的量有限）。

王水同時具有硝酸的氧化性和氯離子的強配位能力，因此可以溶解金、鉑等不活潑金屬。濃鹽酸的加入並不是增強了硝酸的氧化性，而是增強了金屬的還原能力。Au（金）與HCl氯化氫配位形成HAuCl₄四氯合金酸，增強了金屬的還原能力，使硝酸氧化金變得可能。

兩種酸都是強酸。其中一種是配合性強的酸，保證大量的Cl^-（Cl^-有一定的絡合性），F^-雖然表現為更強的金屬配合性，但是HF在水中難以完全電離，難以保證大量F^-的存在。Br^-太容易被氧化，難以保證整個溶液強有力的氧化性。所以必須用鹽酸。而一種酸氧化性必須適中，要足夠強，但是不能太強。太強，把Cl^-大量氧化了就喪失了第二個條件，而濃硝酸剛好是常見酸中滿足這個條件的。這兩種最常見的酸配伍可以説是天作之合。

但是硝酸其實可以用與硝酸氧化性相近的硒酸（H₂SeO₄）和碲酸（H₆TeO₆）代替，雖然並不常見，但是卻和硝酸有一樣的效用。好處是還原產物（H₂EO₃或EO₂(E=Se,Te)）不是氣體，不會造成氣體中毒，反應產物全部在溶液中。

在具塞錐形瓶中加入一定量的水，準確稱取其質量，加入1.00mL樣品後再準確稱取其質量，加入幾滴溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑，用氫氧化鈉標準溶液滴定由紅色變為綠色為終點。

準確移取10.00mL樣品於100mL容量瓶中，用水稀釋刻度，用紫外分光光度計於301nm處測定吸光度。

開始認為王水溶解金屬是因為發生反應：HNO₃+3HCl=NOCl+Cl₂+2H₂O，是在王水中產生了氯氣和強氧化性的氯化亞硝酰的緣故。後來發現更重要的原因是高濃度的氯離子與其金屬離子可形成穩定的絡離子，從而使金屬的電極電位減小，有利於反應向金屬溶解的方向進行。

以金為例：Au與Cl^-配位形成[AuCl₄]^-離子

Au³⁺+ 3e^-=Au，E=1.52V

[AuCl₄]^-+ 3e^-=Au+4Cl^-，E=1.002V

Cl₂+2e^-=2Cl^-，E=1.36V

NO₃^-+4H⁺+3e^-=NO+H₂O，E=0.957V

可以看出：①沒有氯離子存在的時候，硝酸和氯氣都不易氧化金。②有氯離子存在時，它的電極電勢降低很多。

換句話講就是：由於形成[AuCl₄]^-配合物而增強了金的還原能力。這時氯甚至濃硝酸也能氧化Au成AuCl₄^-。所以，王水能溶解金的主要原因不是王水的氧化能力被增強，而是金屬的還原能力被增強。

王水和其他物質反應彙總

Au+HNO₃+4HCl=H[AuCl₄]+NO(g)+2H₂O

3Pt+4HNO₃+18HCl=3H₂[PtCl₆]+4NO(g)+8H₂O

3HgS+8HNO₃+12HCl=3H₂[HgCl₄]+3H₂SO₄+8NO(g)+4H₂O

（1）大量Cl^-離子的存在，增強了金屬的還原能力。這是主要的原因。

（2）HNO₃為氧化劑，在王水中還含有Cl₂、NOCl、NO₂等強氧化劑。

（3）王水要有一定的H⁺離子濃態。

H⁺離子濃度的增加，會增大氧化劑的電極電勢的數值。

在王水中雖然還存Cl₂、NOCl、NO₂等強氧化劑，但沒有大量的Cl^-離子存在，它們都不易氧化Au，Pt等貴金屬。

實驗室將王水保存於棕色的玻璃瓶中，玻璃瓶插在沙坑裏。

本品對皮膚、粘膜等組織有強烈的刺激作用和腐蝕作用，蒸氣或霧能引起角膜炎、結膜炎，並可引起失明，引起呼吸道刺激和支氣管痙攣，化學性肺炎、肺水腫，嚴重者可致死。

皮膚接觸：皮膚接觸，立即脱去被污染的衣着，並用大量流動清水沖洗至少15分鐘；嚴重的必須立即就醫。

眼睛接觸：立即翻開眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘，嚴重的立即就醫。

吸入：迅速脱離現場至空氣新鮮處，保持呼吸道暢通，如呼吸困難，給輸氧；如呼吸停止，立即進行人工呼吸（注意口對口是否可行），並立即就醫。

疏散泄漏污染區人員至安全區，禁止無關人員進入污染區，切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物。在確保安全的情況下堵漏。勿使泄漏物與可燃物接觸。在地上撒上蘇打灰。然後收集運至廢物處理場所處置。少量泄漏用大量水沖洗，經稀釋的洗水放入廢水系統。如大量泄漏，利用圍堤收容，然後收集、轉移、回收或無害處理後廢棄。

1、1998年3月的台灣王水溶屍案（洪曉慧事件）。 ^[1] 

洪曉慧（1974年生，高雄市前鎮區人，大學畢業於國立交通大學應用化學系）。

許嘉真（1974年生，台北市大安區人，大學畢業於長庚大學醫技系）。

曾煥泰（1969年生，台北縣板橋市（現新北市板橋區））人，大學畢業於東吳大學微生物學系。

三人於1996年夏，同時考進“台灣新竹”清華大學輻射生物研究所（洪、許兩女為碩士班，曾男為博士班），洪、許兩女於前一年已於補習班熟識，入學後更成為形影不離的好友，但兩人後因同時愛上同系學長曾煥泰，感情逐漸交惡。

曾煥泰雖對外表示他對兩女均僅視為妹妹、朋友，但實際上曾煥泰早已分別與兩女發生多次性行為。1998年3月7日凌晨，洪曉慧與許嘉真為了曾煥泰之事於該所演講廳內談判，洪曉慧要求許嘉真放棄曾煥泰，許嘉真不服，兩人激烈爭執後，洪曉慧動手打了許嘉真一巴掌，又以雙手掐住許嘉真的頸部，朝地面撞擊，導致許嘉真頭部因重擊地面大量流血，最後昏迷。

洪曉慧後從實驗室內取一瓶“哥羅芳”化學藥劑，朝許嘉真後腦淋下，將許嘉真藏在演講廳冷氣機旁，並以紗布擦拭演講台前血跡。案發十六小時後，3月7日晚上9時15分，洪曉慧回到現場，驚覺許嘉真因昏迷吸入“哥羅芳”與光反應分解的“光氣”已窒息死亡，於是在輻射生物研究所實驗室內以硝酸、鹽酸混合成王水，成功以王水毀壞屍體，許嘉真屍體被發現時五官已腫爛難以辨認。

洪曉慧為故佈疑陣，於命案現場還故意遺留一個她稍早與曾煥泰性交時曾煥泰所使用的保險套，丟在屍體左臂下方，企圖將命案現場設計成許嘉真系遭歹徒性侵。

2、河北滄州王女士帶着首飾去加工，想換個款式。加工完後卻發現,金戒指的分量少了0.7克。經檢測，這瓶液體就是傳説中的“王水”，以不知不覺地融化消費者帶來的金首飾。 ^[2] 

店老闆交代，一般黃金等首飾清洗時，先用火燒，將黃金加熱去除上面的油漬，然後將燒熱的黃金放入鹽酸溶液中清洗，這樣上面的灰塵就被洗下來，而對黃金本身並沒有損耗。但他將清洗溶液換成王水，利用化學反應竊取顧客的首飾黃金，浸泡時間越長竊取的黃金越多。

3、有兩位科學家，勞厄和弗蘭克，曾獲得1914年和1925年的物理學獎，德國納粹政府要沒收他們的諾貝爾獎牌，他們輾轉來到丹麥，請求丹麥同行——1922年物理學獎得主玻爾幫忙保存。1940年，納粹德國佔領丹麥，和玻爾同在實驗室工作的一位匈牙利化學家赫維西（1943年化學獎得主）幫他想了個主意：將獎牌放入“王水”（鹽酸與硝酸混合液）中，純金獎牌便溶解了。玻爾於是將溶液瓶放在實驗室架子上，來搜查的納粹士兵果然沒有發現這一秘密。

戰爭結束後，溶液瓶裏的黃金被還原後送到斯德哥爾摩，按當年的模子重新鑄造，於1949年完璧歸趙時，當時弗蘭克工作的美國芝加哥市還專門舉行了一個隆重的獎牌歸還儀式。