燃燒熱

在25℃，100kPa時，（舊的標準態壓力為1 atm=101 kPa，即1標準大氣壓，新的標準態壓力改為1 bar=100 kPa。北京大學出版社，《普通化學原理（第四版）》85頁註解1）1 mol純物質完全燃燒生成穩定的化合物時所放出的熱量，叫做該物質的燃燒熱，單位為kJ/mol。

1.規定在100kPa壓強，測出反應所放出的熱量，因為壓強不定，反應熱數值不相同。

2.規定可燃物物質的量為1 mol。（具有可比性）

3.規定必須生成穩定的化合物的原因是，即使是等量的純物質在等壓強情況下，與不同氣體燃燒釋放出的熱量不同，例如 Mg（s） 在 O₂（g）和 Mg（s）在 Cl₂（g）燃燒釋放的熱量不同。為了統一標準，規定生成化合物。

4.規定可燃物完全燃燒生成穩定化合物所放出的熱量為標準。例如：H₂S(g)+1/2O₂（g）===H₂O（l）+S↓； ΔH₁，由於生成的S沒有燃燒完全，所以這個反應放出的熱量ΔH₁不能作為H₂S的燃燒熱，當H₂S(g)+3/2O₂（g）===H₂O（l）+SO₂（g）；ΔH₂，這時水的狀態為穩定的液態，而也生成穩定的氧化物SO₂，所以這時的ΔH₂就是H₂S的燃燒熱。另外，對於水來説，1mol可燃物完全燃燒必須生成液態水時放出的熱量才能稱為燃燒熱，氣態水不可以。

1.燃燒熱是以1 mol可燃物作為標準來進行測定的，因此在計算燃燒熱時，熱化學方程式裏其他物質的化學計量數常出現分數：如H₂(g)+ 1/2O₂(g)====H₂O(l)；ΔH=－285．8 kJ·mol^－1 這時的分數是代表摩爾數（即為參加反應的物質的量）而不是分子個數，所以是合理的 ^[1]  。

注：化學方程式係數只為整數，而熱化學方程式可以有分數。

2.熱化學方程式中ΔH表示生成物總焓與反應物總焓之差。

3.反應熱中ΔH為負，則為放熱反應；為正，則為吸熱反應，燃燒熱為反應熱的一種，其ΔH為負值。

4. 反應熱化學方程式中ΔH為負值。而在敍述時：

用正值描述可以記憶為燃燒熱為負值，△H有正負，+為吸，-為放，強化記憶有幫助。

5.反應物一般為純淨物。

有時燃料的燃燒熱可以被表示成 HHV (高熱值)， LHV (低熱值)， 或是 GHV (總熱值)。

低熱值 跟以氣態形式被排放出來的水有關，因此那些被用來汽化水的能量不能被視為熱。

總熱值 跟以氣態形式被排放出來的水有關，幷包括在燃燒之前存在於燃料中的水。這個值對於像是木材或是煤等燃料來説非常重要，因為這些燃料通常在燃燒之前都包含一定量的水。

高熱值 相等於燃燒熱，因為反應中焓變化假設化合物在燃燒前後都保持在常温之下，在這種情況燃燒所產生的水為液態水。

含相同碳原子數的烷烴異構體中，直鏈烷烴的燃燒熱最大，支鏈越多燃燒熱越小。

最基本的一點是在有機物中，如果化合物的飽和程度越高（換句話説就是氫原子數目越多），那麼相應的燃燒熱就越大。例如烷烴比同碳數的烯烴和炔烴或者芳香烴燃燒熱都要大，就是這個道理。當然，這裏要強調的是僅限於比較相同碳原子數的有機物.而對於烴的衍生物，同樣的道理例如乙醇的燃燒熱比等物質的量的乙醛，乙酸都要大。乙烷的燃燒熱比溴乙烷的大。

如果是比較同分異構體的燃燒熱，那麼就要看具體的情況了，通常是越不穩定的異構體的燃燒熱越大。

當然有機物的分子量越大，那麼它的燃燒熱就相應越大。在飽和程度相同的情況下，含碳量越大，有機物的燃燒熱也越大。而在含碳量相同時，含氫量越大的有機物燃燒熱越大。

1.書寫燃燒反應的熱化學方程式時可燃物不一定是1mol，但最後的反應熱單位仍為kJ/mol。

2.單質或化合物必須是完全燃燒，如反應物中C→CO₂，H₂→H₂O（液），S→SO₂（氣），N—N2（氣），Cl—HCl（aq）等。若C不完全燃燒生成CO則不叫做燃燒熱。

3.這裏的燃燒指可燃物與O₂反應的燃燒熱。