烯醇醚

烯醇醚英文名稱為Enol ether，是有機反應中常見的一種化學結構，它是指具有不飽和烴基結構的醚。可用通式R₁CH=CHOR₂表示。其中R₁、R₂可以是飽和烴基，也可以是不飽和烴基，如二乙烯基醚、乙基乙烯基醚等。在醛酮化合物參與的反應中，通常製備成烯醇硅醚的形式，烯醇硅醚是醛酮化合物中常見的烯醇化物，它能參與醛酮的羥醛縮合反應，α-烴化反應等。

烯醇醚的化學性質多不穩定，雙鍵可發生加成反應，易被酸分解為醛(或酮)和醇。一般可以用炔與醇在鹼催化下加成或由滷代醚在鹼性條件下脱鹵化氫製得。多用做有機合成的中間體或聚合物的單體。

烯醇硅醚一般由用含硅-滷鍵的化合物（如氯硅烷）與醛、酮在弱鹼存在下反應或捕獲醛、酮去質子化生成的烯醇負離子得到。

1、使用TMSCl/Et3N/DMF體系製備：在 Et3N / DMF 體系中，用醛酮與 TMSCl 反應生成三甲硅烯醇醚。用叔丁基二甲基氯硅烷也可以得到相應的叔丁基二甲基硅基烯醇醚。 ^[1] 

Si-O鍵鍵能很高，羰基化合物與三甲氯硅烷反應時，不需加入強鹼，羰基化合物中少量存在的烯醇式就可以與三甲基氯硅烷反應，而反應後只要用弱鹼如三乙胺處理，便可得到烯醇硅醚。氯硅烷中的硅原子對氧有高度的親電性。該反應可能的機理有如下兩種：

不對稱酮與三甲基硅基化合物作用時產生兩種烯醇硅醚的混合物，並以熱力學控制產物即較穩定的多取代烯烴為主要產物。對於有些酮類如樟腦就不能用三甲基氯硅烷，而需要採用三氟甲磺酸三甲硅基酯（CF3SO3SiMe3）作為生成烯醇硅醚的試劑。

2、使用強鹼/TMSCl體系製備：用非親核性的強鹼如LDA或NaHMDS，與酮作用生成相應的烯醇負離子，並用 TMSCl 捕獲它，也可以製得烯醇硅醚。如果酮是不對稱酮，則主要生成動力學控制的產物。

例如，三甲硅烯醇醚可由三甲基氯硅烷與用LDA處理酮後產生的烯醇負離子作用得到：

3、金屬還原法：酯與金屬鈉、TMSCl在甲苯中反應，生成酯的雙分子還原產物——烯二醇的雙硅醚，此雙硅醚又可在酸性條件下水解得到偶姻縮合產物：

4、羥基硅烷的Brook重排反應制取烯醇硅醚：

烯醇醚有聚集的驅使，聚集體大部分是由鹼的抗衡離子組織的，在鹼LDA或LT-MP中抗衡離子是如圖1所示顯示出典型的二聚體和四聚體。在沒有配體如六甲基（HMPA）、二胺和四氫呋喃時，甚至存在更大的聚集體。

形成的二聚體、四聚體的原因在於金屬離子的空軌道能容納烯醇醚氧的孤對電子，形成強的配位鍵。二聚體如山圖1所示可以形成Li-O-Li-O的正方形的結構，而四聚體形成的是正方體的剛性結構，十分穩定。