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烯醇化

鎖定
烯醇化指 α-碳原子上有活潑氫的羰基化合物轉變為烯醇化合物的反應,是酮式烯醇式互變的一部分。酮型和烯醇型為互變異構體,互變異構的程度可以由在平衡體系中烯醇的含量估計。 [1]  通過實驗可知,烯醇式含量隨化合物pKa減小而升高;即酸性越強,烯醇式含量越高。 [2] 
中文名
烯醇化
外文名
enolization
要    求
存在羰基和α-H [1] 
實驗室檢驗
旋光度測定法同位素檢測 [3] 
條    件
鹼性或酸性
相關詞條
酮式-烯醇式互變

烯醇化機制

烯醇化α-H的活性

pKa值比較 pKa值比較
醛酮的α-H受到羰基的影響,表現出了相當的活潑性。從結構上分析,這是由於π鍵與相鄰的C-Hσ鍵的超共軛效應引起的。並且,由於氧的電負性很強,在醛酮中,這種超共軛作用比在烯烴中要強很多,因此醛酮的α-H也要更活潑,由pKa值可以看到,醛酮的α-H的酸性比炔氫還要強。 [3] 
作為一種弱酸,醛酮的α-H解離生成相應的負離子,能夠通過電子離域作用而得到穩定,即烯醇化。 [3] 

烯醇化烯醇化過程

在酸鹼條件下,酮式——烯醇式可以快速達到平衡。在簡單醛酮中,烯醇式的含量雖然較少,但在大多數情況下,醛酮都是以烯醇式參加反應的。當烯醇式與試劑作用時,平衡向右移動,酮式不斷轉化為烯醇式,直到醛酮作用完為止。 [3] 
酸性過程
酸性過程 酸性過程
鹼性過程
鹼性過程 鹼性過程

烯醇化反應實例

烯醇化鹼催化滷代反應

醛酮的鹼催化滷代反應機理是拉普沃斯(A.Lapworth)1904年在研究丙酮溴代反應動力學基礎上提出來的。從動力學結果出發,拉普沃斯提出的鹼催化機理。 [3] 
反應機理 反應機理

烯醇化酸催化滷代反應

醛酮在酸催化下進行滷代,可以得到一滷代物。 [3] 
酸催化滷反應 酸催化滷反應
參考資料