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烯醇化
鎖定
烯醇化指 α-碳原子上有活潑氫的羰基化合物轉變為烯醇化合物的反應,是酮式烯醇式互變的一部分。酮型和烯醇型為互變異構體,互變異構的程度可以由在平衡體系中烯醇的含量估計。
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通過實驗可知,烯醇式含量隨化合物pKa減小而升高;即酸性越強,烯醇式含量越高。
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烯醇化機制
烯醇化α-H的活性
醛酮的α-H受到羰基的影響,表現出了相當的活潑性。從結構上分析,這是由於π鍵與相鄰的C-Hσ鍵的超共軛效應引起的。並且,由於氧的電負性很強,在醛酮中,這種超共軛作用比在烯烴中要強很多,因此醛酮的α-H也要更活潑,由pKa值可以看到,醛酮的α-H的酸性比炔氫還要強。
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烯醇化烯醇化過程
在酸鹼條件下,酮式——烯醇式可以快速達到平衡。在簡單醛酮中,烯醇式的含量雖然較少,但在大多數情況下,醛酮都是以烯醇式參加反應的。當烯醇式與試劑作用時,平衡向右移動,酮式不斷轉化為烯醇式,直到醛酮作用完為止。
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酸性過程
鹼性過程
烯醇化反應實例
烯醇化鹼催化滷代反應
烯醇化酸催化滷代反應
- 參考資料
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- 1. 滷丙酮的酮式和烯醇式的互變異構研究 .中國知網[引用日期2018-01-28]
- 2. 酮式一烯醇式互變異構與pKa的關係 .中國知網[引用日期2018-01-28]
- 3. 王積濤,王永梅,張寶申,胡青眉,龐美麗.有機化學:南開大學出版社,2009年