滴定分析

在進行滴定分析過程中，已知準確濃度的試劑溶液稱為標準滴定溶液。

滴定時，將標準滴定溶液裝在滴定管中[因而又常稱為滴定劑]，通過滴定管逐滴加入到盛有一定量被測物溶液[稱為被滴定劑]的錐形瓶（或燒杯）中進行測定，這一操作過程稱為“滴定”。

當加入的標準滴定溶液的量與被測物的量恰好符合化學反應式所表示的化學計量關係量時，稱反應到達“化學計量點”（以sp表示）。

滴定時，指示劑改變顏色的那一點稱為“滴定終點” (以ep表示)。誤差稱為“終點誤差”。

可用於直接配製標準溶液或標定溶液濃度的物質稱為基準物質①。作為基準物質必須具備以下條件 ：

1. 組成恆定並與化學式相符。

2.純度足夠高（達99.9%以上），雜質含量應低於分析方法允許的誤差限。

3.性質穩定，不易吸收空氣中的水分和CO2，不分解，不易被空氣所氧化。

4.有較大的摩爾質量，以減少稱量時相對誤差。

5.試劑參加滴定反應時，應嚴格按反應式定量進行，沒有副反應。 ^[1] 

它是以酸、鹼之間質子傳遞反應為基礎 的一種滴定分析法。可用於測定酸、鹼和兩性物質。其基本反應為

它是以配位反應為基礎的一種滴定分析法。可用於對金屬離子進行測定。若採用EDTA作配位劑，其反應為

式中M+表示金屬離子，Y4-表示EDTA的陰離子。

它是以氧化還原反應為基礎的一種滴定分析法。可用於對具有氧化還原性質的物質或某些不具有氧化還原性質的物質進行測定，如重鉻酸鉀法測定鐵，其反應如下

它是以沉澱生成反應為基礎的一種滴定分析法。可用於對Ag+、CN-、SCN-及類鹵素等離子進行測定，如銀量法，其反應如下 ^[2-3] 

（1）反應要按一定的化學反應式進行，即反應具有確定的化學計量關係，不發生副反應。

（2）反應必須定量進行，通常要求反應完全程度≥99.9%。

（3）反應速度要快。對於速度較慢的反應，可以通過加熱、增加反應物濃度、加入催化劑等措施來加快。

（4）有適當的方法確定滴定的終點。

(1)直接滴定法：凡能滿足滴定分析要求的反應都可用標準滴定溶液直接滴定被測物質。例如用NaOH標準滴定溶液可直接滴定HCl、

等試樣

(2)返滴定法：返滴定法（又稱回滴法）是在待測試液中準確加入適當過量的標準溶液，待反應完全後，再用另一種標準溶液返滴剩餘的第一種標準溶液，從而測定待測組分的含量。

這種滴定方式主要用於滴定反應速度較慢或反應物是固體，加入符合計量關係的標準滴定溶液後，反應常常不能立即完成的情況。例如，鋁離子與EDTA（一種配位劑）溶液反應速度慢，不能直接滴定，可採用返滴定法

(3)置換滴定法：置換滴定法是先加入適當的試劑與待測組分定量反應，生成另一種可滴定的物質，再利用標準溶液滴定反應產物，然後由滴定劑的消耗量，反應生成的物質與待測組分等物質的量的關係計算出待測組分的含量。

這種滴定方式主要用於因滴定反應沒有定量關係或伴有副反應而無法直接滴定的測定。例如，用重鉻酸鉀標定硫代硫酸鈉溶液的濃度時，就是以一定量的重鉻酸鉀在酸性溶液中與過量的KI作用，析出相當量的碘，以澱粉為指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴定析出的碘，進而求得硫代硫酸鈉溶液的濃度。

（4）間接滴定法：某些待測組分不能直接與滴定劑反應，但可通過其它的化學反應，間接測定其含量。例如，溶液中鈣離子幾乎不發生氧化還原的反應，但利用它與草酸根離子作用形成草酸鈣沉澱，過濾洗淨後，加入硫酸使其溶解，用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定草酸根離子，就可間接測定鈣離子含量。 ^[1] 

準確稱取一定量的基準物質，經溶解後，定量轉移於一定體積容量瓶中，用去離子水①稀釋至刻度。根據溶質的質量和容量瓶的體積，即可計算出該標準溶液的準確濃度。

用來配製標準滴定溶液的物質大多數是不能滿足基準物質條件的，需要採用標定法（又稱間接法）。這種方法是：先大致配成所需濃度的溶液（所配溶液的濃度值應在所需濃度值的±5%範圍以內），然後用基準物質或另一種標準溶液來確定它的準確濃度。 ^[1]