浸酸

在羊皮鞣製中的應用研究由於鉻鞣革具有耐濕熱穩定性強、機械強度高、染色性能好、手感柔軟豐滿等優異的綜合性能，所以鉻鞣法是最普遍的鞣製方法。傳統鉻鞣前需要浸酸來調節皮的pH值。浸酸工序增加了物料的使用，加大了工藝控制難度，又對環境產生不利的影響。浸酸時需要使用大量的中性鹽，否則皮就會“酸腫”，這既不利於鞣製初 期鉻鞣劑的滲透，又嚴重損害皮的強度。如果中性鹽用量過大，又會使皮脱水、成革扁薄、不豐滿。鞣製後期，鞣劑與皮膠原以結合為主，此時必須中和去酸，使膠原羧基離解、鉻鞣劑分子增大，但提鹼操作稍有不當，則很容易出現諸如粒面粗糙、鉻斑等質量問題。

浸酸的過程中，水解了部分皮膠原，溶解了許多酸溶性和鹽溶性蛋白質，這可增加皮的柔軟性，但對於牛皮、羊皮鞋面革來説，很容易出現松面現象。另外浸酸—鉻鞣工藝的週期長，一般為10h以上。本實驗室為此研製一種新型的不浸酸鉻鞣劑C—2000，該產品已在廣東新會皮革化工有限公司生產，C—2000可在軟化後直接進行鞣製，省去傳統的浸酸工序，成革粒面緊實、豐滿。對其在豬皮、牛皮鞣製工藝上的應用已有較為深入的研究，牛皮鞋面革工藝中的應用尤為成功本試驗將主要研究C—2000在山羊皮鞣製中的應用。 ^[1] 

處方1重鉻酸鉀（鈉）10g200g

純化水10ml100ml（或適量）

濃硫酸100ml1500ml

製法：稱取處方量之重鉻酸鉀，於乾燥研缽中研細，將此細粉加入盛有適量水的玻璃容器內，加熱，攪拌使溶解，待冷後，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續加入，不斷攪拌，勿使温度過高，容器內容物顏色漸變深，並注意冷卻，直至加完混勻，即得。

針對不浸酸鉻鞣中出現的問題，進行工藝調整，以期獲得性能良好的山羊鞋面革。不浸酸鞣製與浸酸鞣製對比試驗

山羊皮：C—2000鉻鞣劑；KMC鉻鞣劑；C520L精密剖層機；GJ9B1定重式度測定儀，浸酸鞣製的革較軟、扁薄、顏色淺淡；不浸酸鞣製的革較硬、厚實豐滿、顏色稍深。但乾燥後，浸酸鞣製的革無大變化；不浸酸鞣製的革則面積略微收縮、顏色較深、變得較硬。另外也可看出：按上面的工藝鞣製的革，雖然不浸酸鞣製Cr2O3的吸收率高得多，但由於皮革乾燥後面積收縮，顏色較深，雖然抗張強度和撕裂強度比傳統鉻鞣革要高，但柔軟性較差，不能滿足淺色革或服裝革要求。

以前C—2000應用於牛皮、豬皮時，並未出現此現象，這與羊皮的組織結構有關。羊皮乳頭層纖維束極細，與網狀層相比，編織非常緊密，在鞣製前不易分散，皮革乾燥時易收縮。以上試驗結果表明，單純不浸酸鞣製結果很難令人滿意。本文在已有不浸酸鞣製工藝的基礎上，參考預處理對不浸酸鞣製的影響，優化出不浸酸鉻鞣劑鞣製山羊皮的工藝。為了克服上述缺點，不浸酸鞣製工藝中分別使用甲酸、丙烯酸樹脂(ART—1)及改性戊二醛(GTW)進行預處理，以淺化皮革顏色並增加其柔軟性。ART—l為丙烯酸樹脂，使其先與皮膠原部分結合，減緩鉻與膠原的結合；GTW主要是與膠原的氨基、胍基、羥基結合，在肽鏈間產生交聯，但與羧基不能形成牢固結合；甲酸主要是降低皮表面pH值，處理後的裸皮pH值在5.5左右，皮不會產生明顯的酸腫。用丙烯酸樹脂處理後，當革在外力作用下發生形變時，張力在纖維束上的分佈不均勻，纖維束依次受到最大載荷而斷裂，導致革的強度大大降低。

用甲酸對皮進行預處理，由於甲酸對膠原纖維有鬆散作用，皮有輕微的酸腫，致使皮革的強度有所降低。我國鞋面革的行業標準為抗張強度>15N/mm2，撕裂強度>35N/mm。預處理後不浸酸鉻鞣，皮革質量均滿足鞋面革生產要求。

從各預處理和不預處理樣的吸收率可以看出，採用預處理後，革對鉻的吸收率均略有增加。這是因為，用丙烯酸樹脂預處理後，膠原纖維間存在一些無定形丙烯酸“顆粒”，這些“顆粒”不僅在纖維間發生交聯，而且“撐開”纖維，使纖維鏈段間有更大的空間，同時，樹脂的羧基等基團能與鉻通過配位鍵和氫鍵而形成化學交聯，從而增大鉻配合物的吸收率。GTW與膠原的氨基結合，還可能與C—2000中的有機基團結合，使Cr20)的吸收率略微增加。

通過觀察發現：經ART—l、GTW、甲酸預處理後，成革的顏色變淺，且較為柔軟，其中以ART—1預處理的效果最好。而且經過這些試劑的填充，成革變得更加緊實豐滿。與ART—l預處理不同的是，甲酸預處理同樣使成革顏色變淺，這主要是因為甲酸能降低皮表面的pH，減緩皮與鉻的結合，所以成革顏色較淺。

通過本次試驗，可以得出以下結論：(1)用C—2000不浸酸鞣製山羊皮時，Cr203的吸收率大於傳統的浸酸鞣製工藝，由於不需浸酸，故無C1—對環境的污染。

(2)預處理不浸酸鞣製後，皮革不存在柔軟性差、顏色變深等問題，鞣製後皮革增厚比浸酸工藝明顯，皮革粒面緊實、豐滿且不松面。質量上完全能滿足山羊鞋面革生產要求。

(3)在鞣製前採用ART—1樹脂預處理，用量2%，液比為l，温度40℃，轉動30min，然後用C—2000進行鞣製，成革顏色更淺，手感更柔軟。 ^[2]