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活性炭
(化學概念)
鎖定
- 中文名
- 活性炭
- 外文名
- active carbon
- 性 狀
- 粉狀或粒狀的多孔無定形炭
- 特 性
- 微孔結構發達,比表面積和吸附活性大
- 應 用
- 污水處理、電極、煙氣治理等
- 製備方法
- 化學活化、物理活化等
- 再生方法
- 熱再生法、電化學再生法等
活性炭簡介
通常為粉狀或粒狀具有很強吸附能力的多孔無定形炭。由固態碳質物(如煤、木料、硬果殼、果核、樹脂等)在隔絕空氣條件下經600~900℃高温炭化,然後在400~900℃條件下用空氣、二氧化碳、水蒸氣或三者的混合氣體進行氧化活化後獲得。
[3]
炭化使碳以外的物質揮發,氧化活化可進一步去掉殘留的揮發物質,產生新的和擴大原有的孔隙,改善微孔結構,增加活性。低温(400℃)活化的炭稱L-炭,高温(900℃)活化的炭稱H-炭。H-炭必須在惰性氣氛中冷卻,否則會轉變為L-炭。活性炭的吸附性能與氧化活化時氣體的化學性質及其濃度、活化温度、活化程度、活性炭中無機物組成及其含量等因素有關,主要取決於活化氣體性質及活化温度。
活性炭中的灰分組成及其含量對炭的吸附活性有很大影響。灰分主要由K2O、Na2O、CaO、MgO、Fe2O3、Al2O3、P2O5、SO3、Cl-等組成,灰分含量與製取活性炭的原料有關,而且,隨炭中揮發物的去除,炭中的灰分含量增大。
[3]
活性炭理化特性
根據活性炭的外形,通常分為粉狀和粒狀兩大類。粒狀活性炭又有圓柱形、球形、空心圓柱形和空心球形以及不規則形狀的破碎炭等。隨着現代工業和科學技術的發展,出現了許多活性炭新品種,如炭分子篩、微球炭、活性炭納米管、活性炭纖維等。
[5]
活性炭孔隙結構
活性炭是由石墨微晶、單一平面網狀碳和無定形碳三部分組成,其中石墨微晶是構成活性炭的主體部分。活性炭的微晶結構不同於石墨的微晶結構,其微晶結構的層間距在0.34~0.35nm之間,間隙大。即使温度高達2000 ℃以上也難以轉化為石墨,這種微晶結構稱為非石墨微晶,絕大部分活性炭屬於非石墨結構。石墨型結構的微晶排列較有規則,可經處理後轉化為石墨。非石墨狀微晶結構使活性炭具有發達的孔隙結構,其孔隙結構可由孔徑分佈表徵。活性炭的孔徑分佈範圍很寬,從小於1nm到數千nm。有學者提出將活性炭的孔徑分為三類:孔徑小於2nm為微孔,孔徑在2~50nm為中孔,孔徑大於50nm為大孔。
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活性炭中的微孔比表面積佔活性炭比表面積的95%以上,在很大程度上決定了活性炭的吸附容量。中孔比表面積佔活性炭比表面積的5%左右,是不能進入微孔的較大分子的吸附位,在較高的相對壓力下產生毛細管凝聚。大孔比表面積一般不超過0.5m2/g,僅僅是吸附質分子到達微孔和中孔的通道,對吸附過程影響不大。
[5]
活性炭表面化學性質
活性炭內部具有晶體結構和孔隙結構,活性炭表面也有一定的化學結構。活性炭吸附性能不僅取決於活性炭的物理(孔隙)結構,而且還取決於活性炭表面的化學結構。在活性炭製備過程中,炭化階段形成的芳香片的邊緣化學鍵斷裂形成具有未成對電子的邊緣碳原子。這些邊緣碳原子具有未飽和的化學鍵,能與諸如氧、氫、氮和硫等雜環原子反應形成不同的表面基團,這些表面基團的存在毫無疑問地影響到活性炭的吸附性能。X 射線研究表明,這些雜環原子與碳原子結合在芳香片的邊緣,產生含氧、含氫和含氮表面化合物。當這些邊緣成為主要的吸附表面時,這些表面化合物就改變了活性炭的表面特徵和表面性質。活性炭表面基團分為酸性、鹼性和中性 3 種。酸性表面官能團有羰基、羧基、內酯基、羥基、醚、苯酚等,可促進活性炭對鹼性物質的吸附;鹼性表面官能團主要有吡喃酮(環酮)及其衍生物,可促進活性炭對酸性物質的吸附。
[5]
磷酸等酸性活化劑製備的活性炭表面以酸性基團為主 ,對鹼性物質吸附較好;KOH、K2CO3等鹼性活化劑製備的活性炭表面以鹼性基團為主,適合於吸附酸性物質;而採用CO2、H2O等物理活化方法制備的活性炭表面官能團總體呈中性。
[5]
活性炭吸附機理
活性炭吸附是指利用活性炭的固體表面對水中的一種或多種物質的吸附作用,以達到淨化水質的目的。活性炭的吸附能力與活性炭的孔隙大小和結構有關。一般來説,顆粒越小,孔隙擴散速度越快,活性炭的吸附能力就越強。
活性炭發生的主要是物理吸附,大多數是單層分子吸附,其吸附量與被吸附物的濃度服從朗格繆爾單分子層吸附等温方程 :
式中:
活性炭分類與命名
中國國家標準將活性炭按照兩部分進行分類:一部分按製造使用的主要原材料,另一部分按製造使用的原材料及對應的產品形狀組合分類。
活性炭按製造使用的主要原材料分為四類:煤質活性炭、木質活性炭、合成材料活性炭和其他類活性炭。按製造使用主要原材料及對應的產品形狀組合分類分為16種類型。其中,煤質活性炭分為:柱狀煤質顆粒活性炭、 破碎煤質顆粒活性炭、粉狀煤質顆粒活性炭、球形煤質顆粒活性炭。木質顆粒活性炭分為:柱狀木質顆粒活性炭、破碎狀木質顆粒活性炭、粉狀木質顆粒活性炭、球形木質顆粒活性炭。合成材料活性炭分為:柱狀合成材料顆粒活性炭、破碎狀合成材料顆粒活性炭、粉狀合成材料顆粒活性炭、成形活性炭、球形合成材料顆粒活性炭、 布類合成材料活性炭(炭纖維布)、氈類合成材料活性炭(炭纖維氈)。其他類活性炭,指除上述三種類型活性炭外,由其他原材料(如煤瀝青、石油焦等)製備的活性炭,這類活性炭,在產品形狀分類中,暫列了瀝青基微球活性炭。詳細分類見下表
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製造原材料分類 | 產品形狀分類 |
煤質活性炭 | 柱狀煤質顆粒活性炭 |
破碎煤質顆粒活性炭 | |
粉狀煤質顆粒活性炭 | |
球形煤質顆粒活性炭 | |
木質活性炭 | 柱狀木質顆粒活性炭 |
破碎狀木質顆粒活性炭 | |
粉狀木質顆粒活性炭 | |
球形木質顆粒活性炭 | |
合成材料活性炭 | 柱狀合成材料顆粒活性炭 |
破碎狀合成材料顆粒活性炭 | |
粉狀合成材料顆粒活性炭 | |
成形活性炭 | |
球形合成材料顆粒活性炭 | |
布類合成材料活性炭(炭纖維布) | |
氈類合成材料活性炭(炭纖維氈) | |
其他類活性炭 | 瀝青基微球活性炭 |
活性炭命名規則
活性炭按材料和形狀命名。命名的方法則依據命名原則規定的內容進行,有三層內容:第一層表示活性炭製造主要原材料,用主要原材料英文單詞的首字母大寫表示;第二層表示活性炭的形狀,用形狀英文單詞的首字母大寫表示;第三層為活性碳的名稱,由漢字組成。
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活性炭原材料分類符號
活性炭製造原材料命名的分類符號以材料名稱英文單詞的首字母大寫表示,若名稱首字母重複,則在英文單詞首字母后綴一個小寫英文字母,該字母來源於材料名稱的英文單詞(輔音優先)。製造原材料分類符號中,由於類屬於木質活性炭的加工原材料種類較多,而各種木質原材料製造後的活性炭性能有一定的區別,因此,將木質活性炭的製造的原材料細分為四類:木屑類活性炭、果殼類活性炭、椰殼類活性炭、生物質類活性炭。這四類木質活性炭的分類符號,用原材料分類符號(W)和其具體的原料(木屑、果殼、椰殼、生物質)英文單詞的首字母大寫用下腳標標註共同表示。 其分類符號詳見2016年發佈的中國國家標準GB/T 32560-2016 《活性炭分類與命名》。
[1]
活性炭形狀分類符號
各類形狀的活性炭的分類符號,以形狀名稱英文單詞的首字母大寫表示,若形狀名稱首字母重複,在英文單詞首字母后綴一個小寫英文字母,該字母來源於該形狀的英文單詞(輔音優先)。對於破碎狀活性炭來講,除木質破碎狀活性炭外,煤質破碎狀活性炭現有三類,這三類破碎狀煤質活性炭生產工藝不同,質量指標和應用領域也有較大差別,為方便廠商和應用客户對破碎狀煤質活性炭加以區別, 標準對破碎狀活性炭的形狀命名分類符號做了如下規定:破碎狀活性炭的形狀分類符號由G和具體各類破碎狀活性炭的名稱英文單詞的首字母大寫表示在 G 後下腳標處,共同表示,如:壓塊破碎活性炭(煤質)表示為GB
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。 形狀命名具體分類見2016年發佈的中國國家標準GB/T 32560-2016 《活性炭分類與命名》
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。
活性炭製備技術
活性炭化學活化法
化學活化法就是通過將各種含碳原料與化學藥品均勻地混合後,一定温度下,經歷炭化、活化、回收化學藥品、漂洗、烘乾等過程製備活性炭。磷酸、氯化鋅、氫氧化鉀、氫氧化鈉、硫酸、碳酸鉀、多聚磷酸和磷酸酯等都可作為活化試劑,儘管發生的化學反應不同,有些對原料有侵蝕、水解或脱水作用,有些起氧化作用,但這些化學藥品都可對原料的活化有一定的促進作用,其中最常用的活化劑為磷酸、氯化鋅和氫氧化鉀。化學活化法的活化原理還不十分清楚,一般認為化學活化劑具有侵蝕溶解纖維素的作用,並且能夠使原料中的碳氫化合物所含有的氫和氧分解脱離,以 H2O、CH4等小分子形式逸出,從而產生大量孔隙。此外,化學活化劑能夠抑制焦油副產物的形成,避免焦油堵塞熱解過程中生成的細孔,從而可以提高活性炭的收率。
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(1)磷酸活化法
磷酸活化法的基本工藝包括木屑篩選、乾燥、磷酸溶液配製、混合(或浸漬) 、炭化、活化、回收、漂洗(包括酸處理和水洗)、離心脱水、乾燥與磨粉等工序,如生產顆粒活性炭還需增加捏合工藝。另外,附設專門的廢氣淨化系統,回收煙氣中的磷酸和炭粉,減少對環境的污染。磷酸活化法的生產工藝中,要注意在炭化段控制度,讓磷酸充分滲透入木屑,再與活化段協同控制,可以明顯提高活性炭吸附能力,產品質量穩定,同時適當降低活化温度對降低產品灰分有利。炭活化尾氣採用多段液相回收可以增加磷酸和細炭粉的回收,採用高壓靜電方式也有利於尾氣中焦油的去除。
[2]
(2)氯化鋅活化法
ZnCl2在活化過程中使木質纖維原料發生脱氫反應並進一步芳構化,從而形成初步孔結構,水洗脱除氯化鋅後即形成孔隙結構。此外還有學者認為氯化鋅在炭化時形成新生炭沉積的骨架,當其被洗去之後,炭的表面便暴露出來,構成了具有吸附力的活性炭內表面。
[2]
(3)氫氧化鉀活化法
KOH活化法是20世紀70年代興起的一種製備高比表面積活性炭的活化工藝,其活化過程是將原料炭與數倍炭質量的KOH或NaOH混合,在不超過500℃下脱水後於800 ℃左右煅燒若干時間,冷卻後將產品洗滌至中性即可得到活性炭。反應機理是活化過程中被消耗的炭主要生成了碳酸鉀,同時在800℃左右,被炭還原的金屬鉀(沸點762℃)析出,金屬鉀的蒸氣不斷進入碳原子所構成的層與層之間進行活化,這兩個反應使產物具有很大的比表面積。
[2]
KOH法活性炭主要應用在超級電容器領域。以椰殼為主要原料所製得的活性炭比表面積可接近3000m2/g,比電容可超過200F/g,同時還可表現出非常優良的儲氫和儲甲烷能力,在77K 和100kPa的情況下,儲氫量可達到2.94%,壓力提高至1MPa,儲氫量可達4.82%。
[2]
活性炭物理活化法
物理法通常又稱氣體活化法,是將已炭化處理的原料在800 ~1000℃的高温下與水蒸氣,煙道氣(水蒸氣、CO2、N2等的混合氣)、CO或空氣等活化氣體接觸,從而進行活化反應的過程。物理活化法的基本工藝過程主要包括炭化、活化、除雜、破碎(球磨)、精製等工藝,製備過程清潔,液相污染少。
[2]
在製備過程中,具有氧化性的高温活化氣體無序碳原子及雜原子首先發生反應,使原來封閉的孔打開,進而基本微晶表面暴露,然後活化氣體與基本微晶表面上的碳原子繼續發生氧化反應,使孔隙不斷擴大。一些不穩定的炭因氣化生成CO、CO2、H2和其他碳化合物氣體,從而產生新的孔隙,同時焦油和未炭化物等也被除去,最終得到活性炭產品。活性炭發達的比表面積則源自中孔、大孔孔容的增加,形成的大孔、中孔和微孔的相互連接貫通。由於物理法工藝流程相對簡單,產生的廢氣以CO2和水蒸氣為主,對環境污染較小,而且最終得到的活性炭產品比表面積高、孔隙結構發達、應用範圍廣,因此世界範圍內的活性炭生產廠家中70%以上都採用物理法生產活性炭。炭活化過程中產生大量的餘熱,可滿足原料烘乾、餘熱鍋爐制高温蒸汽、產品的洗滌烘乾等所需熱能。
[2]
活性炭物理-化學活化法
(1)物理-化學一體化製備技術
物理-化學活化法顧名思義就是結合應用物理活化和化學活化的方法,即炭先經化學法處理,隨後再進一步用物理法(水蒸氣或 CO2)活化。國外研究人員通過H3PO4和CO2聯合活化法制得了比表面積高達3700m2/g 的超級活性炭,具體步驟是在85℃下先用H3PO4浸泡木質原料,經450℃炭化4h後再用CO2活化。將物理法和化學法聯合,利用物理法的炭化尾氣為化學法生產供熱,實現生產過程無燃煤消耗,同時得到物理法活性炭和化學法活性炭。
[2]
(2)微波輔助化學活化
由於在活性炭製備過程中,傳統的爐膛加熱存在耗工、耗時且物料受熱不均的缺點,因此微波的引入可以實現物料內部均勻加熱,同時可方便地快速啓動和停止,耗時比傳統工藝短得多。因此,微波輔助化學活化可以顯著縮短生產時間,從而極大地提高生產效率,亦可降低環境污染。通常的磷酸法、氯化鋅法和氫氧化鉀活化法均可採用微波加熱,而且研究表明微波加熱法亦可得到高性能的活性炭,尤其適用於KOH活化法制備超級電容活性炭。然而微波加熱製備活性炭仍處於實驗階段,主要原因是設備投資大,能耗高。
[2]
(3)催化活化
金屬類催化劑在含碳原料表面可形成活性點,降低炭與水或CO2的反應活化能,從而降低活化温度,提高反應速率,形成發達的孔隙,同時,金屬顆粒移動時也會產生孔道。催化劑在製備超級活性炭時可以降低活化温度,大幅提高反應的速率,還可使製得的活性炭孔徑分佈均勻。雖然催化活化法制備活性炭具有上述諸多優勢,但反應速度過快可能會燒穿微孔壁面,從而破壞微孔結構。
[2]
活性炭應用
活性炭應用簡史
(1)國外應用簡史
20世紀60年代末70年代初,由於煤質粒狀炭的大量生產和再生設備的問世,發達國家開展了利用活性炭吸附去除水中微量有機物的研究工作,對飲用水進行深度處理。粒狀活性炭淨化的裝置在美國、歐洲、日本等國陸續建成投產。美國以地面水為水源的水廠已有90%以上採用了活性炭吸附工藝。
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(2)國內應用簡史
活性炭主要作為固體吸附劑,應用在化工、醫藥、環境等方面,用於吸附沸點及臨界温度較高的物質及分子量較大的有機物。在空氣淨化、水處理等領域應用也呈現出應用量增長的趨勢,專用高檔炭如高比表面積炭、高苯炭、纖維炭已滲透到航天、電子、通訊、能源、生物工程和生命科學等領域。
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活性炭應用領域
(1)處理含油污水
吸附法進行油水分離是利用親油性材料,吸附廢水中的溶解油及其它溶解性有機物。最常用的吸油材料是活性炭,可吸附廢水中的分散油、乳化油和溶解油。由於活性炭對油的吸附容量有限(一般為30~80mg/g)),成本高,再生困難,通常只用作含油廢水多級處理的最後一級處理,出水含油質量濃度可降至0.1~0.2mg/L 。
[6]
由於活性炭對水的預處理要求高,而且活性炭的價格昂貴,因此在廢水處理中,活性炭主要用來去除廢水中的微量污染物,以達到深度淨化的目的。 煉油廠含油廢水,先經隔油、氣浮和生物處理,再經砂濾和活性炭過濾深度處理。廢水的含酚量從0.1 mg/L(經生物處理後)降至0.005mg/L,含氰量從0.19mg/L降至0.048mg/L,COD從85mg/L 降至18mg/L。
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(2)處理染料廢水
染料廢水成分複雜、水質變化大、色度深、濃度大,處理困難。處理方法主要有氧化、吸附、膜分離、絮凝、生物降解等。這些方法各有優缺點,其中活性炭能有效地去除廢水的色度和COD。活性炭處理染料廢水在國內外都有研究,但大多數是和其它工藝耦合,活性炭吸附多用於深度處理或將活性炭作為載體和催化劑,單獨使用活性炭處理較高濃度染料廢水的研究很少。
[6]
活性炭對染料廢水有良好的脱色效果。染料廢水的脱色率隨温度的升高而增加,而pH值對染料廢水的脱色效果沒有太大的影響。在最佳吸附工藝條件下,酸性品紅、鹼性品紅廢水的脱色率均>97%,出水的色度稀釋倍數≤50倍,COD<50mg/L,達到國家一級排放標準。
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(3)處理含汞廢水
重金屬污染物中以汞的毒性最大,當汞進入人體內,就會破壞酶和其它蛋白質的功能並影響其重新合成。活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能,但吸附能力有限,只適宜於處理含汞量低的廢水。如果含汞的濃度較高,可以先用化學沉澱法處理,處理後含汞約1mg/L,高時可達2~3mg/L,然後再用活性炭做進一步的處理。
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(4)處理含鉻廢水
利用活性炭處理含鉻廢水是活性炭對溶液中六價鉻的物理吸附、化學吸附、化學還原等綜合作用的結果。活性炭處理含鉻廢水,吸附性能穩定,處理效率高,操作費用低,有一定的社會效益和經濟效益。因此,用活性炭處理含鉻廢水已得到廣泛應用。
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(5)催化和負載催化劑
石墨化炭和無定型炭是活性炭晶型的組成部分,因為具有不飽和鍵,所以表現出類似結晶缺陷的功能。活性炭因為結晶缺陷的存在而被作為催化劑廣泛應用,同時,因為其具有大的比表面積及多孔結構,活性炭還被廣泛用作催化劑載體。
[8]
採用γ射線處理商品活性炭,此過程可以在不影響活性炭物理性質的條件下改變活性炭表面化學特性。通過紫外線輻射和模擬太陽光輻射研究了光催化中活性炭表面化學所發揮的作用。結果表明,無論是紫外線還是模擬太陽光輻射,活性炭都可以發揮光催化作用。通過測定紫外線/活性炭和模擬太陽光/活性炭體系中羥基自由基和超氧陰離子自由基表明,由活性炭充當光催化劑和光誘導反應物可以有效消除雜質對反應的影響,體系中羥基自由基和超氧陰離子自由基的獲得遠高於單純採用光輻射。這為發展自由基化學和尋找新的自由基反應提供了新的可能。
[8]
活性污泥因為成分複雜,導致其厭氧腐化過程緩慢。有學者將粒狀活性炭用於活性污泥的厭氧腐化,使活性污泥腐化過程中甲烷產率提高了17.4%,同時使活性污泥腐化率提高了6.1%。另外在活性炭表面引入-SO3H,對合成甲基叔戊基醚過程有催化作用,該催化劑製備方便,催化活性高且不易分解,體現出改性活性炭催化劑的巨大應用潛能。有研究表明採用粒狀活性炭負載臭氧體系使腐殖酸的催化氧化率達到48.1%,為腐殖酸的降解提供了新的途徑。通過活性炭負載氧化鋁作為改性活性炭糊電極用於苯酚的電催化氧化研究,表現出了較好的穩定性和可重複使用性,同時具有相對較低的檢出限和較寬的檢測範圍。
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(6)臨牀醫用
活性炭由於其良好的吸附性能,可用於急性臨牀胃腸解毒急救,其具有不被胃腸道吸收且無刺激性、可以直接口服、簡單便利等優點;同時,活性炭也被用於血液淨化和癌症治療等。結腸直腸癌是常見的惡性腫瘤。研究表明,以納米活性炭作示蹤劑可以有效增加結腸直腸癌患者淋巴結檢測次數。活性炭纖維具有兩種特性:一是吸附性能;二是遠紅外放射性能。將銀吸附在活性炭纖維上,用於治療慢性創面患者,在接受治療的數月內傷口沒有任何不良反應。有學者以椰殼活性炭為載體負載加替沙星,結果表明,其對加替沙星負載能力較好,可以用作加替沙星的緩釋載體。對選用撲熱息疼和布洛芬作為模型藥物,採用活性炭作為藥物載體的研究表明,活性炭顆粒表現出非常低的細胞毒性,該研究為活性炭作為無定型藥物載體提供了支持。有學者單純利用每日兩次直腸局部注入高活性粒狀活性炭來治療簡單的慢性肛瘻,結果表明,這種治療方法效果良好、安全性高,並且相較於其它治療方法,病人更容易接受,為慢性肛瘻的治癒提供了新的策略。
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(7)用於超級電容器電極
超級電容器主要由電極活性材料、電解液、集流體和隔膜等部分組成,其中電極材料直接決定着電容器性能的高低。活性炭具有比表面積大、孔隙發達及容易製備等優點,成為了超級電容器最早應用的碳質電極材料。可通過對傳統活性炭的改性,製備新型及高性能的活性炭電極材料。以聚偏二氯乙烯為前驅體,只通過炭化處理而無需其它後處理製備出比表面積1200m2·g-1、孔容0.48cm3·g-1的多孔炭,其最高比電容為262F·g-1,電極密度在0.8g·cm-3左右,體積比電容可達214F·cm-3,是一種有發展前途的超級電容器電極材料。另有研究將廢棄茶葉炭化後再用KOH活化,製備了具有無定型特徵的活性炭,其具有比表面積介於2245~2184m2·g-1的多孔結構,用其作為超級電容器電極,以KOH水溶液作為電解液,比電容高達330F·g-1,充電放電2000次後電容略有下降,為初始電容的92%,表現出良好的循環性能。若使用蓮花花粉作為碳源和自模板,CO2為活化劑製備活性炭微粒,製備的活性炭具有三維納米網格骨架構成的多孔空心結構,將這種特殊的活性炭用作超級電容器電極,其比電容高達 244F·g-1,充電放電10000次後電容無衰減。
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(8)用於儲氫
常用儲氫方法有高壓氣態儲氫、液化儲氫、金屬合金儲氫和有機液體氫化物儲氫、炭材料儲氫等,其中炭材料主要有超級活性炭、納米碳纖維以及碳納米管等,而超級活性炭因為原料豐富、比表面積大、表面化學性能修飾、儲氫量大、解吸速度快、循環使用壽命長以及容易產業化受到廣泛關注。有學者利用 CO2活化模板製備多孔碳,獲得了微孔介於0.7~1.3nm、中孔介於2~4nm、比表面積2829m2·g-1、孔容2.34cm3·g-1的超級活性炭材料,其在室温298K、中等壓強8MPa條件下,對氫的吸附量可達0.95%。
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21世紀以來,類似於金屬-有機框架的多孔固體材料為氫的吸收儲存開闢了新的發展方向。有學者在温和條件下將活性炭引入到金屬-有機框架材料中,合成了具有高比表面積的活性炭-金屬-有機框架混合材料,在77K、10 MPa條件下,對氫的吸附量從8.2%提高到了13.5%。控制超級活性炭製備工藝,得到適宜儲氫的比表面積和孔徑大小及分佈,進而進行表面修飾,在室温及中等壓強下,提高儲氫量是超級活性炭儲氫研究及應用的關鍵。
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(9)用於煙氣治理
活性炭材料在脱硫脱硝過程中,因其處理效果好、投資運行費用低、實現資源化、且易於再生利用等優點而引人注目,但是,單一的活性炭脱硫,速度慢,效率低。在提高活性炭脱硫的性能的過程中,改性活性炭引起重視,它能克服普通活性炭的某些缺點和限制,被認為是最有前景的脱硫劑之一;另有研究表明,以亞鐵鹽和銅鹽配方處理的活性炭對氨有很好的吸附性能。
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(10)其他應用
製造原材料分類 | 產品類型 | 用途 |
煤質活性炭 | 柱狀煤質顆粒活性炭 | 氣體分離與精製、溶劑回收、煙氣淨化、脱硫脱硝、水質淨化、污水處理、催化劑載體等 |
破碎狀煤質顆粒活性炭 | 氣體淨化、溶劑回收、水體淨化、污水處理、環境保護等 粉狀煤質活性炭 水污染應急處理、垃圾焚燒、化工脱色、煙氣淨化等 | |
球形煤質顆粒活性炭 | 炭分子篩、催化劑載體、防毒面具、氣體分離與精製、軍用吸附等 | |
木質活性炭 | 柱狀木質顆粒活性炭 | 氣體分離與精製、黃金提取、水質淨化、食品飲料脱色等 |
破碎狀木質顆粒活性炭 | 淨化空氣、溶劑回收、水質淨化、味精精製、乙酸乙烯合成觸媒等 | |
粉狀木質活性炭 | 水體淨化、注射針劑脱色、糖液脱色、味精及飲料脱色、藥用等 | |
球形木質顆粒活性炭 | 炭分子篩、血液淨化、飲料精製、氣體分離、提取黃金等 | |
合成材料活性炭 | 柱狀合成材料顆粒活性炭 | 氣體分離與淨化、水體淨化、煙氣淨化、污水處理、環境保護等 |
破碎狀合成材料顆粒活性炭 | 淨化空氣、脱除異味、環境保護、上水與污水處理等 | |
粉狀合成材料活性炭 | 水質淨化、垃圾焚燒、化工脱色、煙氣淨化等 | |
成形活性炭 | 淨水濾芯、淨水濾棒、淨空蜂窩體、環境保護、過濾吸附等 |
活性炭再生
活性炭再生原理
活性炭再生,是指用物理或化學方法在不破壞其原有結構的前提下,去除吸附於活性炭微孔的吸附質,恢復其吸附性能的過程。活性炭吸附過程中,對吸附質和溶劑都有吸附作用,因親和力的不同,經過一定時間的吸附,達到吸附平衡。活性炭再生就是要採取辦法破壞這種平衡關係,其依據主要為以下幾個方面:①改變吸附質的化學性質;②用對吸附質親和力強的溶劑萃取;③用對活性炭親和力比吸附質大的物質把吸附質置換出來,然後再使置換物質脱附,活性炭得到再生;④用外部加熱、升高温度的辦法改變平衡條件;⑤用降低溶劑中溶質濃度(或壓力)的方法再生;⑥使吸附物(有機物)分解或氧化而除去。
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活性炭再生方法
(1)熱再生法
熱再生法是應用最成熟的活性炭再生方法。處理有機廢水後的活性炭在再生過程中,根據加熱到不同温度時有機物的變化,一般分為乾燥、高温炭化及活化3個階段。在乾燥階段,去除活性炭上的水分等可揮發性成分。高温炭化階段是使吸附在活性炭上的部分有機物汽化脱附,部分有機物發生分解,以小分子物質脱附出來,殘餘的成分留在活性炭孔隙內成為固定炭。活化階段是通入CO2、CO或水蒸氣等氣體,清理活性炭內部結構的微孔,使其恢復吸附活性。再生工藝的核心是活化階段。
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(2)生物再生法
利用微生物的新陳代謝,將吸附在活性炭上的污染物質氧化降解的方法稱作生物再生法。活性炭的孔徑一般只有幾納米,微生物很難進入其孔隙內部,通常微生物細胞酶可以流至細胞胞外,通過活性炭對酶的吸附,在炭表面形成酶促中心,分解污染物,達到再生的目的。生物法的投資和運行費用相對較低,但再生時間較長,水質和温度對再生效果的影響很大。同時,微生物處理污染物的選擇性很強,且一般不能將所有的有機物徹底分解成CO2和H2O,其中間產物仍殘留在微孔中,多次循環後再生效率會明顯降低。
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(3)濕式氧化再生法
濕式氧化再生法是指在高温高壓的條件下,用氧氣或空氣作為氧化劑,將處於液相狀態下吸附的有機物氧化分解成小分子物質的一種處理方法濕式氧化再生法操作比較簡單、對吸附能力的影響小,炭損失率較低,通常適合處理毒性高,生物難降解的有機物。
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以上均為傳統再生方法,通常,傳統的活性炭再生方法還有以下共同的不足:①活性炭損失較大;②再生後吸附能力會有明顯下降;③再生時產生的尾氣會造成二次污染。
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隨着科技發展,出現了一些新興再生方法:
(4)微波輻射再生法
微波輻射再生法是採用熱再生法的原理而逐漸發展起來的活性炭再生方法。活性炭所吸附的吸附質中大多數是強極性物質,它們比活性炭吸收微波的能力強,因此可以用熱解吸的方法來再生。吸附的極性分子,由於微波輻射誘導而極化,相互碰撞、摩擦產生高熱量,從而將微波能量轉化為熱能。被吸附的水和有機分子受熱揮發和炭化,孔道重新打開,恢復吸附活性。同時,活性炭本身吸收微波而升温,因温度過高而燃燒,導致燃燒失去一部分炭,炭孔徑擴大。
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微波再生方法的特點是加熱時間短、再生效率高,同時因為加熱過程中是進行選擇性加熱,能耗很低。然而,微波再生方法還不夠成熟,很多重要問題需要亟待解決:①微波加熱的機理研究不夠深入,需要建立模型,獲得更均勻的微波場;②微波發生器大多由家用微波爐改裝,專業的微波再生加熱裝置亟待設計和開發。
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(5)超臨界流體再生法
超臨界流體(SCF)的優點是密度大,溶解度大,傳質速率高,擴散性能好,表面張力小。吸附的有機物非常容易溶於SCF溶劑。通過改變温度和壓力,可以有效地將有機物與SCF分離,達到活性炭再生的目的。
超臨界流體(SFE)法再生活性炭中,最常用的超臨界流體為超臨界CO2。該法對吸附類型是化學吸附的有機物再生效率不高,同時對工藝的技術及設備材料的要求比較高,投資費用大。該方法的研究還大都處於實驗室規模,離實現工業化還有一定差距。
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(6)電化學再生法
電化學再生法是一種的新型活性炭再生方法,近幾年研究非常活躍。在兩電極之間,填充吸附飽和後的活性炭,同時加入一定的電解液,通入直流電場,活性炭在電場作用下極化,一端呈陽極,另一端呈陰極,形成微電解槽,分別發生還原反應和氧化反應,吸附在活性炭上的大部分污染物發生分解,小部分發生脱附。該方法操作簡單、效率高、能耗低,處理對象相對廣泛。
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- 參考資料
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- 1. 張躍東. 活性炭吸附法在工業廢水處理中的應用[J]. 煤炭與化工, 2011, 34(6):74-76.
- 2. 蔣劍春, 孫康. 活性炭製備技術及應用研究綜述[J]. 林產化學與工業, 2017(1).
- 3. 中國冶金百科全書總編輯委員會《選礦》卷編輯委員會,冶金工業出版社《中國冶金百科全書》編輯部 編.中國冶金百科全書·選礦.北京:冶金工業出版社.2000.第132頁.
- 4. 宋曉嵐, 張穎, 程蕾, et al. 活性炭在防治大氣污染方面的應用研究與展望[J]. 材料導報, 2011, 25(7):122-126.
- 5. 米鐵, 胡葉立, 餘新明. 活性炭製備及其應用進展[J]. 江漢大學學報(自然科學版), 2013, 41(6):5-12.
- 6. 張躍東. 活性炭吸附法在工業廢水處理中的應用[J]. 煤炭與化工, 2011, 34(6):74-76.
- 7. 楊宇軒. 試析活性炭的應用現狀[J]. 科學技術創新, 2012(6):98-98.
- 8. 王程, 曹強, 湯海湧. 活性炭的應用研究進展[J]. 化學與生物工程, 2019, 36(01):14-17.
- 9. GB∕T 32560-2016 活性炭分類和命名
- 10. 董文龍. 幾種活性炭再生方法的比較[J]. 湖北林業科技, 2012(2):63-65.