波爾多液

法國的波爾多盛產葡萄，“波爾多葡萄酒”馳名天下。但在1878年，名為“黴葉病”的植物病害狂掃波爾多城，許多葡萄園很快變得枝葉凋零，面臨危機。園主們心急如焚，卻無計可施。

一位細心的大學植物學教授米亞爾代（Pierre-Marie-Alexis Millardet）卻發現了怪事，公路旁的葡萄樹鬱鬱葱葱，絲毫未受到霜黴病的傷害。經過觀察發現這些葡萄樹從葉到莖都灑了一些藍白相間的東西，經打聽，才知是園主為防饞嘴的過路人偷吃而灑的“毒藥”，其由熟石灰與硫酸銅溶液混合配製而成，目的是使葡萄變藍、變苦。於是米亞爾代在杜扎克酒莊進行了試驗，發現這的確是對付霜黴的好農藥，並在1885年將他的發現公之於眾，推薦使用波爾多液來對抗霜黴病。從此，波爾多地區又變成了“葡萄園世界”。同時這種農藥以“波爾多液”命名，廣泛流傳於世界。

該液為保護性殺菌劑，幾乎不溶於水，噴灑後以微粒狀附着在作物表面和病原菌表面，經空氣、二氧化碳及作物、病菌分泌物等因素的作用，逐漸釋放出銅離子，從而抑制病原菌孢子萌發或菌絲生長。在酸性條件下，銅離子大量釋出時也能凝固病原菌的細胞原生質而起殺菌作用。在相對濕度較高、葉面有露水或水膜的情況下，藥效較好，但對耐銅力差的植物易產生藥害。

持效期長，廣泛用於防治蔬菜、果樹、棉、麻等植物的多種病害，對霜黴病和炭疽病、馬鈴薯晚疫病等葉部病害防治效果尤佳，並能促使葉色濃綠、生長健壯，提高樹體抗病能力 ^[1]  。

該製劑具有殺菌譜廣、持效期長、病菌不會產生抗性、對人和畜低毒等特點，是應用歷史最長的一種殺菌劑。

波爾多液本身並沒有殺菌作用，當它噴灑在植物表面時，由於其粘着性而被吸附在作物表面。而植物在新陳代謝過程中會分泌出酸性液體，加上細菌在入侵植物細胞時分泌的酸性物質，使波爾多液中少量的鹼式硫酸銅轉化為可溶的硫酸銅，從而產生少量銅離子（Cu²⁺），Cu²⁺進入病菌細胞後，使細胞中的蛋白質凝固。同時Cu²⁺還能破壞其細胞中某種酶，因而使細菌體中代謝作用不能正常進行。這兩種作用使細菌中毒死亡。

CaO+H₂O=Ca(OH)₂

CuSO₄+Ca(OH)₂=CaSO₄+Cu(OH)₂↓

Ca(OH)₂+2CuSO₄=CaSO₄+Cu₂(OH)₂SO₄↓

離子反應方程式Cu²⁺ + SO₄^2- +Ca²⁺+ 2OH^- =Cu(OH)₂↓+CaSO₄

注：Cu(OH)₂是不可溶於水的弱鹼，多以沉澱形式在水中。CaSO₄微溶於水。

防治蘋果早期落葉病、炭疽病、輪紋病，可於蘋果落花後開始噴石灰倍量式波爾多液200～240倍液（倍液是指藥液的使用濃度，1份藥液混合多少份的水。600倍液，1單位的藥溶解在600單位的水中，倍液就是稀釋多少倍的意思），半月噴一次，並和其他殺菌劑交替使用，共噴3～4次。防治蘋果爛果病（輪紋病、炭疽病），可在往年出現病果前10～15天噴石灰倍量式或多量式波爾多液200倍液，每15～20天噴1次，連噴3～4次，採果前25天停用。防治蘋果黴心病，應在蘋果顯蕾期開始噴石灰倍量式波爾多液200倍液。防治蘋果、梨鏽病，可在蘋果園周圍的檜柏上，噴灑石灰等量式波爾多液160倍液。防治葡萄黑疽病、炭疽病、霜黴病，可噴石灰少量式波爾多液160倍液，每12～15天噴1次，共噴2～4次。進入雨季之後，使用波爾多液防治葡萄病害效果好。 ^[2] 

自行配製：硫酸銅、生石灰的比例及加水多少，要根據樹種或品種對硫酸銅和石灰的敏感程度（對銅敏感的少用硫酸銅，對石灰敏感的少用石灰）以及防治對象、用藥季節和氣温的不同而定。生產上常用的波爾多液比例有：波爾多液石灰等量式（硫酸銅：生石灰=1:1）、倍量式（1:2）、半量式（1:0.5）和多量式（1:3～5）。用水一般為160-240倍。

例如 ^[5]  ：硫酸銅：石灰：水＝1:1:200，即為0.5%等量式波爾多液；

硫酸銅：石灰：水＝1:0.5:200，即為0.5%半量式波爾多液；

硫酸銅：石灰：水＝1:2:200，即為0.5%倍量式波爾多液；

硫酸銅：石灰：水＝1:3:200，即為0.5%多量式波爾多液。

在蘋果、梨樹上一般用0.5%倍量式或多量式波爾多液。在葡萄上一般用半量式或等量式波爾多液。

原料及用量：以配製0.5%倍量式波爾多液為例，硫酸銅：石灰：水＝1:2:200，即使用品質純正、呈鮮藍色光澤的硫酸銅（晶體）0.5 kg，充分燒透、質地純潔無雜質的生石灰塊1.0 kg，純淨無污染的河水或自來水100 kg。

配製容器：配製波爾多液的容器宜選用木缸、塑料桶、瓦缸或水泥池，忌用鋁盆、鐵桶等金屬容器。

方法步驟：第一步，將生石灰塊放入10 kg水中，充分攪拌後待其溶化，然後用紗布過濾、去除雜質，配製成的石灰乳液倒入大容器（容量≥105 kg）中備用。第二步，將硫酸銅碾碎，用90 kg水將硫酸銅粉末溶化，再把充分溶解後的硫酸銅水溶液緩緩倒入石灰乳中。第三步，均勻攪拌，促進硫酸銅水溶液與石灰乳液充分混合，靜置5~10 min，待藥液懸浮穩定後，呈天藍色，懸浮顆粒細膩如膠狀且無沉澱，即為合格的波爾多液。 ^[3] 

波爾多液引起的藥害，主要分為兩大類：

（1）銅離子引起的藥害葉片受害後自葉尖開始變黑，逐漸乾枯，向葉柄方向蔓延到葉片的一半，以致出現死斑，甚至穿孔，最後引起落葉。受害果實有鏽斑、麻斑，這在蘋果金冠、勝利等品種上時有發生。

（2）石灰引起的藥害表現為葉片受害後生長畸形，變厚而粗糙，果皮出現硬化。

產生藥害的原因主要有以下幾個方面。

（1）未充分溶解。配製波爾多液時，硫酸銅溶解不完全，連同藥渣噴到果實上，會使果面出現紅褐色藥害斑點，降低果品的商品價值。

（2）用藥時期不當。桃、杏、李樹生長季節對銅敏感，使用波爾多液極易發生銅離子毒害。蘋果幼果期和果實臨近成熟時使用波爾多液，會造成果面鏽斑，果皮粗糙，光潔度差，影響果實外觀品質。

（3）配比不當。波爾多液中石灰量多於倍量式時，蘋果（尤其是金冠品種）、山楂、柿樹等易發生藥害；石灰量高於等量式，龍眼、無紫核、乍娜葡萄品種等易發生藥害。

（4）與其它藥劑混用。波爾多液不能與石硫合劑、福美雙、福美砷、退菌特、松脂合劑、肥皂液、礦物油乳劑混用。波爾多液與有機磷農藥混用時也應慎重，應隨配隨用。同時，要注意農藥的安全間隔期，如噴過波爾多液20天后才能噴施石硫合劑和松脂合劑，10天內不能施用代森鋅、退菌特；噴施石硫合劑的果園須經過7～10天、噴施礦物油乳劑的果園要經過30天后才能噴施波爾多液等。

（5）施用時機不當。波爾多液在高温條件下使用，易引起由石灰造成的藥害；噴藥後，藥液未乾即遇降雨，或葉片上露水未乾時噴藥，由於銅的離解度及葉片滲透能力變化，會使葉面上的可溶性銅的含量驟然增加，致使果樹葉片出現大量灼傷。在噴施波爾多液一段時間後，遇有較大風雨時，也會使葉面上可溶性銅的含量迅速增加，使葉片焦枯，即所謂波爾多液的風雨藥害。

（6）不同作物對波爾多液的反應不同。使用時要注意硫酸銅和石灰對作物的安全性。對石灰敏感的作物有馬鈴薯、葡萄、瓜類、番茄、辣椒等，這些作物使用波爾多液後，在高温乾燥條件下易發生藥害，因此要用石灰等量式、少量式或半量式波爾多液，且小苗一般不使用。對銅非常敏感的作物有桃、李、杏、白菜、萵苣、大豆、菜豆等，應慎用或禁止施用，可先試後用。

在夏秋高温多雨的情況下，尤其是連續降雨時間過長時，作物表面的水珠保持時間長，水珠中可溶解較多的二氧化碳，促進藥斑中銅離子的釋放，使作物表面銅離子濃度過高，引起藥害。在藥害早期噴施0.5%～1%的石灰水溶液，能減緩銅離子釋放速度，在一定程度上減輕藥害。果樹受害後，每隔10～15天噴施一次0.3%尿素液和0.2%磷酸二氫鉀溶液，有助於農作物恢復生長，減輕藥害損失。

一、原料選取。注意原料選擇應選用純淨、優質、白色生石灰塊和純藍色的硫酸銅。注意硫酸銅不應夾帶綠色和黃色雜質[6]。

二、配製過程。配製時將硫酸銅液慢慢倒入石灰乳液中，邊倒邊攪或將硫酸銅液、石灰乳液分別同時慢慢倒入同一個容器中，邊倒邊攪拌。絕不可將石灰乳液倒入硫酸銅溶液中，否則配製成的藥液沉澱快，易發生藥害。配製時兩液温度以較低為宜，温度過高會促使波爾多液膠粒凝聚沉澱，粒子太粗，影響藥效。

三、保存方法。波爾多液有效成分是鹼式硫酸銅，使用時無需加水稀釋。波爾多液不宜儲存，生產中通常是現配現用，放置時間超過12 h則會產生沉澱或結晶，藥液性質發生變化，粘着力降低，藥效變差[3]。配製波爾多液不宜用金屬器具（尤指化學性質比銅活潑的金屬，如鐵、鋅、鋁等），以防發生化學反應降低藥效。

四、波爾多液中的硫酸銅有毒，如誤食波爾多液，應大量食用雞蛋清。 ^[4] 

波爾多液為銅製劑，而銅在環境中移動性差、不可降解、易在土壤中大量積累。施用波爾多液將導致果園土壤銅原始沉積量增加,其使用對土壤污染將產生積累性污染影響。農作物和土壤銅污染會對生物體和人類健康產生嚴重危害。 ^[2]