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沉澱

(科學術語)

鎖定
從字意上理解,沉澱是指有一種物質由於密度比它所在的體系大且又不溶於它們從而沉了下去。
沉澱(precipitation)操作則是將溶液中的目的產物或主要雜質以無定形固相形式析出再進行分離的單元操作。 沉澱法有等電點沉澱法鹽析法、有機溶劑沉澱法等。
中文名
沉澱
外文名
precipitation
所屬學科
化學
所屬學科
物理
原    理
從過飽和溶液中析出的難溶物質
沉澱形式
一般為固相

目錄

沉澱科學術語

沉澱定義

從字意上理解就是指有一種物質由於密度比它所在的溶劑或溶液大且又不溶於它們從而沉了下去。
事實上沉澱多為難溶物(20°C時每100克水中溶解的克數小於0.01克)。

沉澱原理

從液相中產生一個可分離的固相的過程,或是從過飽和溶液中析出的難溶物質。沉澱作用表示一個新的凝結相的形成過程,或由於加入沉澱劑使某些離子成為難溶化合物而沉積的過程。產生沉澱的化學反應稱為沉澱反應。物質的沉澱和溶解是一個平衡過程,通常用溶度積常數Ksp來判斷難溶鹽是沉澱還是溶解。溶度積常數是指在一定温度下,在難溶電解質的飽和溶液中,組成沉澱的各離子濃度的乘積為一常數。分析化學中經常利用這一關係,借加入同離子而使沉澱溶解度降低,使殘留在溶液中的被測組分小到可以忽略的程度。 [1] 

沉澱分類

沉澱可分為晶形沉澱和非晶形沉澱兩大類型。硫酸鋇是典型的晶形沉澱,Fe2O3·nH2O是典型的非晶形沉澱。晶形沉澱內部排列較規則,結構緊密,顆粒較大,易於沉降和過濾;非晶形沉澱顆粒很小,沒有明顯的晶格,排列雜亂,結構疏鬆,體積龐大,易吸附雜質,難以過濾,也難以洗乾淨。

沉澱製取

實驗證明,沉澱類型和顆粒大小,既取決於物質的本性,又取決於沉澱的條件。在實際工作中,須根據不同的沉澱類型選擇不同的沉澱條件,以獲得合乎要求的沉澱。對晶形沉澱,要在熱的稀溶液中,在攪拌下慢慢加入稀沉澱劑進行沉澱。沉澱以後,將沉澱與母液一起放置,使其“陳化”,以使不完整的晶粒轉化變得較完整,小晶粒轉化為大晶粒。而對非晶形沉澱,則在熱的濃溶液中進行沉澱,同時加入大量電解質以加速沉澱微粒凝聚,防止形成膠體溶液。沉澱完畢,立即過濾,不必陳化。

沉澱作用

在經典的定性分析中,幾乎一半以上的檢出反應是沉澱反應。在定量分析中,它是重量法沉澱滴定法的基礎。沉澱反應也是常用的分離方法,既可將欲測組分分離出來,也可將其它共存的干擾組分沉澱除去。 [1] 

沉澱種類

氯化銀沉澱 氯化銀沉澱
Cu(OH)2藍色絮狀沉澱
BaSO4白色沉澱
Mg(OH)2白色沉澱
Al(OH)3白色沉澱
BaCO3白色沉澱
CuO黑色沉澱
Cu2O紅色沉澱
Cu2(OH)2CO3暗綠色沉澱
CaCO3白色沉澱
Fe(OH)3紅褐色沉澱
Fe(OH)2為白色絮狀沉澱(在空氣中很快變成灰綠色,再變成Fe(OH)3紅褐色沉澱)
Fe2O3 紅棕色沉澱
FeO 黑色沉澱
FeCO3 灰色沉澱
FeS2 黃色沉澱
AgBr淡黃色沉澱
Ag2CO3 黃色沉澱
AgBr 淺黃色沉澱
AgCl 白色沉澱
Ag3PO4黃色沉澱
PbS黑色沉澱 [2] 

沉澱條件

金屬離子
開始沉澱
完全沉澱
Fe3+
2.7
3.7
Al3+
3.7
4.7
Cu2+
4.4
6.4
Zn2+
6
8
Co2+
6.7
8.7
Fe2+
7.6
9.6
Mn2+
7.8
9.8
Mg2+
9.3
10.8 [2] 

沉澱反應

CuSO4+2NaOH = Cu(OH)2↓+Na2SO4 藍色沉澱生成、上部為澄清溶液質量守恆定律實驗
Ca(OH)2+CO2 = CaCO3↓+ H2O澄清石灰水渾濁 應用CO2檢驗和石灰漿粉刷牆壁
Ca(HCO3)2 = CaCO3↓+H2O+CO2↑ 白色沉澱、產生使澄清石灰水變渾濁的氣體水垢形成。鐘乳石、石筍的形成
HCl+AgNO3 = AgCl↓+HNO3 生成白色沉澱、不溶解於稀硝酸檢驗Cl-的原理
Ba(OH)2+ H2SO4 = BaSO4↓+2H2O 生成白色沉澱、不溶解於稀硝酸檢驗SO42-的原理
BaCl2+ H2SO4 = BaSO4↓+2HCl 生成白色沉澱、不溶解於稀硝酸檢驗SO42-的原理
Ba(NO3)2+H2SO4 = BaSO4↓+2HNO3 生成白色沉澱、不溶解於稀硝酸檢驗SO42-的原理
FeCl3+3NaOH = Fe(OH)3↓+3NaCl 溶液黃色褪去、有紅褐色沉澱生成
AlCl3+3NaOH = Al(OH)3↓+3NaCl 有白色沉澱生成
MgCl2+2NaOH = Mg(OH)2↓+2NaCl有白色沉澱產生
CuCl2+2NaOH = Cu(OH)2↓+2NaCl 溶液藍色褪去、有藍色沉澱生成
CaO+ H2O = Ca(OH)2 白色塊狀固體變為粉末、生石灰製備石灰漿
Ca(OH)2+SO2 = CaSO3↓+ H2O 有白色沉澱生成 初中一般不用
Ca(OH)2+Na2CO3 = CaCO3↓+2NaOH 有白色沉澱生成 工業製取燒鹼、實驗室制少量燒鹼
Ba(OH)2+Na2CO3 = BaCO3↓+2NaOH 有白色沉澱生成
Ca(OH)2+K2CO3 = CaCO3↓ +2KOH 有白色沉澱生成
AgNO3+NaCl = AgCl↓+NaNO3 白色不溶解於稀硝酸的沉澱(其他氯化物類似反應) 應用於檢驗溶液中的氯離子
BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4↓+2NaCl 白色不溶解於稀硝酸的沉澱(其他硫酸鹽類似反應) 應用於檢驗硫酸根離子
CaCl2+Na2CO3 = CaCO3↓+2NaCl 有白色沉澱生成
MgCl2+Ba(OH)2 = BaCl2+Mg(OH)2↓ 有白色沉澱生成 [3] 

沉澱類型

按照水中懸浮顆粒的濃度、性質及其絮凝性能的不同,沉澱可分為以下幾種類型。
飲料瓶中的沉澱物 飲料瓶中的沉澱物
1.自由沉澱懸浮顆粒的濃度低,在沉澱過程中呈離散狀態,互不粘合,不改變顆粒的形狀、尺寸及密度,各自完成獨立的沉澱過程。這種類型多表現在沉砂池初沉池初期。
2.絮凝沉澱。懸浮顆粒的濃度比較高(50~500mg/L),在沉澱過程中能發生凝聚或絮凝作用,使懸浮顆粒互相碰撞凝結,顆粒質量逐漸增加,沉降速度逐漸加快。經過混凝處理的水中顆粒的沉澱、初沉池後期、生物膜法二沉池、活性污泥法二沉池初期等均屬絮凝沉澱
3.擁擠沉澱。懸浮顆粒的濃度很高(大於500mg/L),在沉降過程中,產生顆粒互相干擾的現象,在清水與渾水之間形成明顯的交界面(混液麪),並逐漸向下移動,因此又稱成層沉澱。活性污泥法二沉池的後期、濃縮池上部等均屬這種沉澱類型。
4.壓縮沉澱。懸浮顆粒濃度特高(以至於不再稱水中顆粒物濃度,而稱固體中的含水率),在沉降過程中,顆粒相互接觸,靠重力壓縮下層顆粒,使下層顆粒間隙中的液體被擠出界面上流,固體顆粒羣被濃縮。活性污泥法二沉池污泥鬥中、濃縮池中污泥的濃縮過程屬此類型。 [3] 

沉澱濾過和乾燥

(一)沉澱的濾過
濾過是使沉澱和母液分開,與過量沉澱劑、共存組分或其他雜質分離,從而得到純淨的沉澱。
若後續處理需要灼燒的沉澱,用定量濾紙過濾,這種濾紙已用HCl和HF處理,大部分無機物已被除去,每張濾紙灼燒後殘留灰分小於0.2mg。根據沉澱的性質,選擇疏密程度不同的定量濾紙。①一般無定形沉澱,應選用疏鬆的快速濾紙;②粗粒的晶形沉澱,可選用較緊密的中速濾紙;③較細粒的晶形沉澱,應選用最緊密的慢速濾紙。若只需烘乾即可得到稱量形式的沉澱,常用玻璃砂芯坩堝或玻璃砂芯漏斗減壓抽濾,根據沉澱的性狀選擇不同型號濾器。
過濾時均採用“傾瀉法”。若沉澱的溶解度隨温度變化不大,採用趁熱過濾更好。
(二)沉澱的洗滌
沉澱的洗滌是為了洗去沉澱表面吸附的雜質和混雜在沉澱中的母液。洗滌時選擇合適的洗液,可減少沉澱的溶解損失和避免形成膠體。選擇洗液的原則是:①溶解度小而不易形成膠體的沉澱可採用蒸餾水洗滌;②溶解度大的晶形沉澱可用稀沉澱劑(乾燥或灼燒可除去)溶液或沉澱的飽和溶液洗滌;③對於易膠溶的無定形沉澱,應選用易揮發的電解質稀溶液洗滌;④沉澱的溶解度隨温度變化不大時,可用熱溶液洗滌。採用傾瀉法洗滌沉澱,洗滌過程遵循少量多次原則,洗滌乾淨與否可採用特效反應進行檢查。
(三)沉澱的乾燥或灼燒和恆重
為了除去沉澱中的水分和揮發性物質,以及使沉澱分解為組分恆定的稱量形式,沉澱需要乾燥或灼燒。乾燥是在110~120℃烘40~60分鐘,除去沉澱中的水分和揮發性物質得到沉澱的稱量形式。灼燒是在800℃以上,徹底去除水分和揮發性物質,並使沉澱分解為組成恆定的稱量形式。 [4] 
參考資料
  • 1.    許曉文.定量化學分析 第3版. 天津:南開大學出版社,2016.04 :227~228
  • 2.    全宏東主編.礦物化學處理. 北京:冶金工業出版社,1984.06 :255~257
  • 3.    廖力夫,劉曉庚,邱鳳仙主編.分析化學.武漢:華中科技大學出版社,2015.08 :161~163
  • 4.    高金波.全國普通高等醫學院校藥學類專業十三五規劃教材 分析化學.北京:中國醫藥科技出版社,2016.01:143