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氮磷族氧化物

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氮磷族氧化物(oxypnictide),是指具有氮族元素(第5族元素,即氮、磷、砷、銻及鉍)、氧以及其他元素的化合物。
中文名
氮磷族氧化物
外文名
oxypnictide

目錄

氮磷族氧化物簡介

氮磷族氧化物(oxypnictide),是指具有氮族元素(第5族元素,即氮、磷、砷、銻及鉍)、氧以及其他元素的化合物。 [1] 

氮磷族氧化物結構

稀土過渡金屬氮磷族化合物(rare-earth transition-metal oxypnictide, ReTmPnO),如ReFePO、ReRuPO,及ReCoPO,具有鋯銅硅砷型(ZrCuSiAs-type)的結構(常温下,空間羣為P4/nmm)。 [1] 

氮磷族氧化物超導材料

稀土過渡金屬氮磷族化合物(rare-earth transition-metal oxypnictide, ReTmPnO),科學家發現其中當過渡金屬為鐵或鎳(Tm = Fe, Ni),氮族元素為磷或砷(Pn = P, As)時,化合物在低温下具有超導現象。其中,鐵基氮磷族化合物中,將部分氧以摻雜的方式用氟作部分取代,可使LaFeAsO1-xFx的臨界温度達到26K,在加壓後(4 GPa)甚至可達到43K。從此開啓對此類化合物的研究熱潮。此係統亦被簡稱為“1111系統”。此化合物的發現,非但再度打破了由MgB2保持的非銅氧化物超導體(non-cuprate superconductor)的臨界温度紀錄,其含鐵元素同時具有超導的特性也受人注目。
受到上述“1111系統”的啓發,ThCr2Si2結構的鹼土金屬氮磷族化合物(ATm2Pn2,非氧化物)亦被發現,具有臨界温度約30至40K的超導性,如Ba1-xKxFe2As2(38 K)。此係統亦被簡稱為“122系統”。如同氧化物超導體,“1111”與“122”系統的超導來源也是由層狀結構中的FeAs層貢獻,藉由不同價數的離子摻雜或是氧缺陷,可提升FeAs層載子的濃度,進而引發超導。 [1] 

氮磷族氧化物歷史

1990至2000年代,具ZrCuAsSi結構的稀土過渡金屬氮磷族化合物(rare-earth transition-metal oxypnictide, ReTmPnO)陸續被發現。但並未有人發現其中的超導現象。
2006年起,日本的Hideo Hosono團隊即發現磷化物(LaFePO或LaNiPO)在低温下展現超導性,但是由於臨界温度皆在10K以下,並沒有引起極大關注及興趣。
直到2008年,Hosono團隊發現在鐵基氮磷族氧化物中,將部分氧以摻雜的方式用氟作部分取代,可使LaFeAsO1-xFx的臨界温度達到26K,在加壓後(4 GPa)甚至可達到43K。其後,中國的聞海虎團隊,發現在以鍶取代稀土元素之後,La1-xSrxFeAsO亦可達到臨界温度25K。其後,中國的科學家陳仙輝趙忠賢等人,發現將鑭以其他稀土元素作取代,則可得到更高的臨界温度;其中,SmFeAs[O0.9F0.1]可達55K。另外,將鐵以鈷取代(LaFe1-xCoxAsO),稀土元素以釷取代(Gd1-xThxFeAsO),或是利用氧缺陷(LaFeAsO1-δ)等方式,也都可以引發超導。
同樣在2008年,受到上述“1111系統”的啓發,ThCr2Si2結構的鹼土金屬氮磷族化合物(ATm2Pn2)亦被發現,在將BaFe2As2中將鹼土金屬(IIA)以鹼金屬(IA)部分取代,亦可得到臨界温度約30至40K的高温超導體,如Ba1-xKxFe2As2(38 K)。此係統亦被簡稱為“122系統”。 [1] 
參考資料
  • 1.    Yoichi Kamihara, Hidenori Hiramatsu, Masahiro Hirano, Ryuto Kawamura, Hiroshi Yanagi, Toshio Kamiya, and Hideo Hosono, J. Am. Chem. Soc. 128, 10012 (2006)