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氮氣
鎖定
氮氣(Nitrogen),是氮元素形成的一種單質,化學式N₂。常温常壓下是一種無色無味的氣體,只有在高温高壓及催化劑條件下才能和氫氣反應生成氨氣,在放電的情況下能和氧氣化合生成一氧化氮;即使Ca、Mg、Sr和Ba等活潑金屬也只有在加熱的情形下才能與其反應。
氮氣研究簡史
瑞典化學家卡爾·謝勒(Carl Scheele)和蘇格蘭植物學家丹尼爾·盧瑟福(Daniel Rutherford)在1772年分別發現了氮。牧師卡文迪許和拉瓦錫也在差不多的同一時間獨立地獲得了氮。Rutherford在他的老師Joseph Black的啓發下,研究含碳物質在有限量的空氣中燃燒後所留下的殘餘“空氣”的性質時,他用KOH除去CO2,從而獲得了氮。他認為這是從已燃燒的物質中吸收了燃素的普通空氣。有些人不顧A. L. Lavoisier的研究成果,直到1840年還在爭論關於氮氣的基本性質。
氮(Nitrogen)這個名稱,在1970年由Jean-Antoine-ClaudeChaptal提出,是基於它是硝酸和硝酸鹽的一個組分的考慮(希臘文Νιτροζόλη,硝酸靈)。由於這種氣體的窒息性,Lavoisier更喜歡用azote(氮)這個名稱(希臘文άψυχη,無生命),而且這個名稱在語法中以諸如azo、dizao、azide等形式還在使用。德文名稱stickstoff指的是相同的性質(sticken,窒息或悶熄)。
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氮氣理化性質
氮氣物理性質
外觀 | 無色無味的氣體 |
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溶解性 | 微溶於酒精和水(在273 K和100 kPa下100 ml水能溶解2.4 ml氮氣) |
體積分數 | |
熔點 | |
沸點 | |
相對密度 | 0.81(-196℃,水=1);相對蒸氣密度0.97(空氣=1) |
1026.42 kPa(-173℃) | |
臨界温度 | -147.1℃ |
臨界壓力 | 3.4 MPa |
辛醇/水分配係數 |
物質結構
氮分子中的兩個氮原子之間形成一條σ鍵和兩個π鍵。與類似的CO、C2H4等分子相比,N2的成鍵分子軌道σ2p(-15.59 eV)和π2p(-16.73 eV)能量比較低,反鍵分子軌道π*2p(8.17 eV)能量比較高,不但難以接受電子也不易給出電子,具有較強的穩定性,離解能高達945 kJ/mol,即使在3273 K時也不分解。
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摩爾折射率 | 3.87 |
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摩爾體積(cm3/mol) | 31.9 |
等張比容(90.2 K) | 70.5 |
表面張力(dyne/cm) | 23.6 |
極化率(10-24 cm3) |
氮氣化學性質
氮氣是一種有惰性的氣體,一般不與其他物質發生反應,但在一定條件下,氮可與鹼金屬或鹼土金屬反應,相當於在氮分子的反鍵分子軌道上填充一個電子,金屬的給電子能力越強,反應越易進行。如,在常温下鋰可與氮直接反應,而鈣需要加熱到一定條件才能於氮氣反應:
ⅢA和ⅣA族的一些元素在加熱條件下能與氮氣反應:
在高温、高壓和催化劑存在的條件下,氮能與氫反應生成氨:
氮氣製備方法
氮氣工業製備
液態空氣分餾法
深冷分離法
深冷分離法工藝已經歷了100多年的發展,先後經歷了高壓、高低壓、中壓和全低壓流程等多種不同的工藝流程。隨着現代空分工藝技術和設備的發展,高壓、高低壓、中壓空分流程已基本被淘汰,能耗更低、生產更安全的全低壓流程已成為大中型低温空分裝置的首選。
全低壓空分工藝根據氧氮產品壓縮環節不同,又分為外壓縮流程和內壓縮流程。全低壓外壓縮流程生產出低壓氧氣或氮氣,然後經外置的壓縮機將產品氣體壓縮至所需壓力供給用户。全低壓內壓縮流程將精餾產生的液態氧或液態氮在冷箱內通過液體泵加壓至用户所需壓力後汽化,並在主換熱器內復熱後供給用户。主要工藝過程為原料空氣過濾、壓縮、冷卻、純化、增壓、膨脹、精餾、分離、復熱、外供。
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膜分離法
膜分離技術是基於薄膜對氣體組分具有選擇性滲透和擴散的特性,以達到氣體分離和純化的目的。氣體中各種組分透過膜的速度不同,每種組分透過膜的速度與該氣體的性質、膜的特性和膜兩面的分壓差有關。透過膜的氣體組分不可能達到100%的純度。氣體分離膜通常可分為多孔材質和非多孔材質,它們無機物(多孔玻璃、陶瓷、金屬、電子導電性固體和鈀合金等)或有機高分子(微孔聚乙烯、多孔醋酸纖維、均質醋酸纖維、聚硅氧烷橡膠和聚碳酸脂)組成。
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淨化後的壓縮空氣經過緩衝罐,聯合過濾器後由膜組一端進入,氣體分子在壓力作用下首先在膜的高壓側接觸。混合氣體在膜的高壓側表面以不同的溶解度溶於膜內,然後在膜兩側壓力差的推動下,混合氣體的分子以不同的速度向膜的低壓側擴散。經過溶解和擴散兩個過程的選擇,最終混合氣體被分離成各個組分。例如:空氣、氧氣的透過速度大於氮氣,經過膜分離之後,高壓側留下的氣體富氮,而透過去的氣體富氧。
[4]
變壓吸附法(PSA法)
該方法是以壓縮空氣為原料,一般以分子篩為吸附劑,在一定的壓力下,利用空氣中氧氣和氮氣分子在不同分子篩表面吸附量的差異,在一定時間內氧在吸附相富集,氮在氣體相富集,實現氧、氮分離;而卸壓後分子篩吸附劑解析再生,循環使用。
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吸附劑除了分子篩之外,還可應用活性氧化鋁、硅膠等。
[4]
目前,常用變壓吸附制氮裝置是以壓縮空氣為原料,碳分子篩為吸附劑,利用氧和氮在碳分子篩上的吸附容量、吸附速率、吸附力等方面的差異及分子篩對氧和氮隨壓力不同具有不同的吸附容量的特性來實現氧、氮分離。首先,空氣中的氧被碳分子篩優先吸附,從而在氣相中富集氮氣。為連續獲得氮氣,需兩個吸附塔交替工作。
[4]
氨分解法
在高温且有鎳的催化下,氨逐漸分解為氮氣與氫氣:
氮氣實驗室製備
亞硝酸銨分解法
重鉻酸銨分解法
氨法制氮氣
疊氮化鈉分解法
在三百攝氏度時,疊氮化鈉在小心控制下熱分解:
氮氣應用領域
1、氮氣的化學性質很穩定,一般不與其他物質發生反應。這種惰性品質使它可以廣泛應用於許多厭氧環境,比如用氮氣將特定容器中的空氣驅替置換,起到隔離、阻燃、防爆、防腐的作用,這項技術在輕烴裝置檢修、LPG工程、輸氣管道和液化氣管網吹掃等工業、民用方面得以應用
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。氮氣還可在已加工的食品和藥品的包裝中用作覆蓋氣體,密封電纜、電話線以及給可膨脹的橡膠輪胎加壓等。作為一種防腐劑,氮氣也常被替置與井下,以減緩管柱與地層流體接觸所產生的腐蝕。
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2、高純氮氣在金屬熔鑄工藝中被用於對金屬熔體精煉處理,以提高鑄坯質量,例如以高純氮氣為主摻合部分氫、氣在銅加工中作為光亮退火熱處理的保護性氣體,它有效地防止銅材的高温氧化,保持銅材表面的光亮,廢除了酸洗工序。以氮氣為基本的木炭爐煤氣(其成分為:64.1%N2,34.7%CO,1.2%H2和少量CO2)在銅熔鑄時作為保護性氣體,使銅熔體在澆鑄面免受氧化,保證了產品質量。
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氮氣安全措施
氮氣健康危害
空氣中氮氣含量過高,使吸入氣氧分壓下降,引起缺氧窒息。吸入氮氣濃度不太高時,患者最初感胸悶、氣短、疲軟無力;繼而有煩躁不安、極度興奮、亂跑、叫喊、神情恍惚、步態不穩,稱之為“氮酩酊”,可進入昏睡或昏迷狀態。吸入高濃度,患者可迅速昏迷、因呼吸和心跳停止而死亡。
氮氣危害防治
應急處理方法:迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿一般作業工作服。儘可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。
操作方法:密閉操作,提供良好的自然通風條件,操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損,配備泄漏應急處理設備。
氮氣儲存與運輸
氮氣儲存方法
氮氣運輸方法
採用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。嚴禁與易燃物或可燃物等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。鐵路運輸時要禁止溜放。
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- 參考資料
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