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氟化

鎖定
氟化是冶金工業中使金屬氧化物反應生成金屬氟化物,從而把金屬元素從原來氧化物中提取出來的過程,即氟化冶金過程。
中文名
氟化
外文名
fluorination
範    疇
冶金工業

氟化研究背景

金屬氟化物作為過渡產物,在金屬尤其是稀有金屬工業生產上日益得到廣泛應用。
金屬氟化物的生成等壓位的負值都相當大,比相應的氯化物更大。金屬氟化物具有容易形成絡合物,穩定性比較大,蒸氣壓又比較低,此外還容易製備成純化合物,容易還原以及低的熔點沸點等優點,所以在用熔鹽電解提取金屬的過程中特別有用。 [1] 

氟化氟化方法

在冶金中用氟化法提取金屬,都是先將原料中欲提取的金屬製備成純的氧化物,然後再用氟化劑將氧化物轉化成氟化物,並利用金屬氟化物的特性進一步提純,最後用金屬熱還原熔鹽電解方法制取純金屬。工業上常用的氟化劑是元素氟氟化氫氣體。

氟化元素氟

金屬氧化物用氟進行氟化的反應式如下:
式中y為金屬的原子價。例如
的氟化反應式為:
且在500℃温度條件下,在空氣氣氛中只要有極微量的氟存在,像
這樣很穩定的氧化物都可以被氟化。

氟化氟化氫氣體

氣體氟是很昂貴的試劑,在生產中通常用氟化氫來代替,其反應式為:
但是,氧化物與氟化氫反應的標準自由焓變量,比氟反應要少負約340KJ。因而,氟化氫的氟化能力比氟要弱得多。 [2] 

氟化應用舉例

下面以鈾冶金方面的例子來説明氟化法的應用。
二氧化鈾提取鈾的第一步,是將二氧化鈾用氟化氫進行氟化,按如下反應制得四氟化鈾
可以求得反應的
從以上數據可算得反應的平衡氣相組成(以氣相
中的
的百分含量表示)與温度的關係,用作圖法表示於圖《平衡氣相組成與温度關係示意圖》:
平衡氣相組成與温度關係示意圖 平衡氣相組成與温度關係示意圖
由圖可見,在低温下,氣相中以水蒸氣為主,即 氟反應平衡向右移動的趨勢大。若在高温下,氣相中以氟化氫為主,即平衡向右移動的趨勢小。因此,上述氟化反應應當控制在較低温度(400~500℃左右)下進行。上述反應為放熱反應,在600℃時其熱效應很大。因此,只要在開始時加熱到反應温度,以後反應就可以自動進行。為了防止温度過高,在反應器上還要安裝冷卻裝置。
因為六氟化鈾的沸點很低(56℃),因而可以在較低温度下,用氣相擴散法分離天然鈾中的同位素。從熱力學上來説,六氟化鈾可由二氧化鈾直接用氟進行氟化而製得,但要消耗較多昂貴的氟。因而實際上是先製得四氟化鈾以後,再將四氟化鈾固體與氟反應,製成六氟化鈾,其反應式為: [2] 
參考資料
  • 1.    中南礦冶學院《冶金過程原理》編寫小組.冶金過程原理:中南礦冶學院,1973
  • 2.    中南礦冶學院,陳新民.火法冶金過程物理化學:冶金工業出版社,1984