次氯酸钠

一种无机钠盐

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次氯酸钠（sodium hypochlorite），化学式为NaClO（常用写法）或NaOCl（电子式写法），是一种常见且应用广泛的次氯酸盐，易溶于水^[1]。由于在酸性环境下具有强氧化性，因此被普遍用于洗涤产品中漂白剂或消毒剂的生产（84消毒液的主要成分即为次氯酸钠），还可用于污水处理（净化）、杀菌和染织等领域。

次氯酸钠不稳定，见光或受热均易分解，因此在日常生活以及工业生产中多以溶液形式存在^[2]。虽然在理论上可制得固体，但一般多见于实验室。目前，次氯酸钠的生产方法有电解法和烧碱氯化法等^[7]。

2017年10月27日，次氯酸盐被世界卫生组织国际癌症研究机构列于公布的3类致癌物清单中^[4]。

中文名: 次氯酸钠
外文名: Sodium Hypochlorite
别名: 漂白水
化学式: NaClO
分子量: 74.441
CAS登录号: 7681-52-9
EINECS登录号: 231-668-3
熔点: -16 ℃^[3]

沸点: 111 ℃
水溶性: 可溶
密度: 1.25 g/cm³
外观: 有刺激性气味的白色（纯固体）、浅黄色（溶液）^[5]（因极易分解的特性，日常生活中以液体形式存在，固体形式只存在于理论之中，实验室中可获得少量固体）
安全性描述: S26；S28A；S36/37/39；S45；S50A
危险性符号: C
危险性描述: R31；R34；R36/37/38
UN危险货物编号: 1791

理化性质

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物理性质

次氯酸钠的物理性质
物理性质	单位	数值
20 ℃下的密度	g/cm³	1.25
熔点	℃	-16
沸点	℃	111
摩尔质量	kg/kmol	74.4419
25 ℃下的无限稀释条件液相生成热	kJ/mol	-347.3
25 ℃下的无限稀释条件吉布斯自由能	kJ/mol	-298.7
偶极矩	D	8.00
0 ℃下溶解度	g/100 g H2O	29.3

次氯酸钠电子式

其中，25 ℃下的无限稀释条件液相生成热和25 ℃下的无限稀释条件吉布斯自由能数据源于Aspen Plus V14物性数据库。

化学性质

（1）弱碱性

次氯酸钠为强碱氢氧化钠（NaOH）与弱酸次氯酸（HClO）发生酸碱中和反应的生成的强碱弱酸盐，因此在水溶液中会发生水解反应（溶液呈若碱性），根据25 ℃次氯酸的解离常数（Ka = 2.9×10-8）^[8]，可计算同温下NaClO的水解平衡常数约为3.45×10-7。

NaClO + H2O → HClO + NaOH

Kh = Kw / Ka = 1.0×10-14 / 2.9×10-8 = 3.45×10-7

因此，次氯酸钠可以和酸发生酸碱中和反应，以稀盐酸、浓盐酸和碳酸（CO2水溶液）为例。

NaClO + HCl(稀) → NaCl + HClO

NaClO + 2HCl(浓) → NaCl + Cl2↑+ H2O

CO2 + H2O + 2NaClO → Na2CO3 + 2HClO

其中，84消毒液和洁厕灵（主要成分为HCl）不能混用，简言之，NaClO与HCl会发生归中反应产生具有毒性的氯气（黄绿色），若不慎被人体吸入会对呼吸道和肺部产生伤害。

此外，织物经漂白水浸泡并在空气中放置一段时间后漂白效果更好的原因，即与空气中的CO2反应生成了次氯酸HClO（强酸制弱酸）。

注：H2CO3的一级解离常数为4.5×10-7。

（2）不稳定性

次氯酸钠低温下（15~25 ℃）较为稳定^[9]，，遇光（尤其是紫外线）和热都会分解为氯化钠和氧气，温度越高分解越剧烈，尤其是70 ℃时会产生活性氧^[10]，引发爆炸性分解。

2NaClO → 2NaCl+O2↑

NaClO + O2 → NaClO3

NaClO → NaCl + [O]

因此，次氯酸钠在工业上适合储存于低温和避光的环境，在实验室中常储存于棕色瓶。

计算化学数据

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疏水参数计算参考值（XlogP）：无^[3]

氢键供体数量：0^[3]

氢键受体数量：1^[3]

可旋转化学键数量：0^[3]

互变异构体数量：0^[3]

拓扑分子极性表面积：23.1^[3]

重原子数量：3^[3]

表面电荷：0^[3]

复杂度：4.8^[3]

同位素原子数量：0^[3]

确定原子立构中心数量：0^[3]

不确定原子立构中心数量：0^[3]

确定化学键立构中心数量：0^[3]

不确定化学键立构中心数量：0^[3]

共价键单元数量：2^[3]

应用

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次氯酸钠价格低廉、生产简易，性质活泼，被广泛用于漂白、工业废水处理、造纸、纺织、制药、精细化工、卫生消毒等众多领域。

次氯酸钠的用途
序号	领域	用途
1	染织	纸张、纺织品、化学纤维和淀粉等的漂白，制造硫化宝蓝
2	肥皂	漂白油脂
3	无机化工	生产水合肼、单氯胺和双氯胺，制造钴、镍的氯化剂
4	污水处理	净水剂（去除三卤代烃^[11]）、杀菌（如大肠菌群^[9]）剂、消毒剂
5	有机化工	制造氯化苦（CCl3NO2），去除乙炔粗品中的硫、磷化合物
6	农业、畜牧业	蔬果、饲养场和畜舍的除臭剂
7	食品	食品及其制造机械的消毒

注：次氯酸钠不可用于以芝麻为原料的食品生产过程.

次氯酸钠根据其形态和有效氯含量的不同具有不同的使用规格^[10]。

次氯酸钠产品的规格
序号	名称	有效率含量/%
1	民用次氯酸钠	5
2	织物漂白用次氯酸钠	10
3	高碱次氯酸钠	10
4	固体次氯酸钠	45
5	次氯酸锂	35

生产

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根据原料的不同，次氯酸的生产方法可分为以下四种，分别是沉淀法（复分解法）、盐溶液电解法、纯碱氯化法、烧碱氯化法。其中，烧碱氯化法时目前最主要的化学生产方法。

复分解法

复分解法以漂白粉（有效成分次氯酸钙）和纯碱（碳酸钠）为原料，通过产生碳酸钙沉淀生产次氯酸钠。

Ca(ClO)2 + Na2CO3 → CaCO3↓ + 2NaClO

此外，由于次氯酸钙为可溶性盐，为避免其掺入产品，需使用大量的纯碱去除钙离子，因此该路线不适合工业化生产。

盐溶液电解法

电解法以氯化钠溶液为原料，通过将电解反应的产物氢氧化钠（阴极）、氯气（阳极）在内部混合形成NaClO和NaCl的混合溶液。

2NaCl + 2H2O → 2NaOH + Cl2↑ + H2↑

Cl2 + 2NaOH → NaCl + NaClO + H2O

2H+ + 2e- → H2↑

2Cl- - 2e- → Cl2↑

该路线电能消耗较大，且有效氯的含量不高（仅5%），因此未能成为主流的生产方法。

纯碱氯化法

纯碱氯化法以碳酸钠和氯气为原料，通过将氯气通入纯碱溶液中的方式生成NaClO。

Cl2 + H2O → HClO + HCl

Na2CO3 + HClO + HCl → NaCl + NaClO + H2O + CO2↑

Cl2 + Na2CO3 → NaCl + NaClO + CO2

该路线可生产有效氯含量达10%的NaClO溶液，但会产生大量的CO2，给碳排放的控制增加了困难。

烧碱氯化法

氢氧化钠，俗称烧碱、火碱、苛性钠，是烧碱氯化法的主要原料，可制得有效氯含量达13%的NaClO溶液。

Cl2 + 2NaOH → NaCl + NaClO + H2O

近年来，有学者还开发了以微通道反应器连续生产次氯酸钠的装置^[12]，可实现更好的节能和环保效益。

储运

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起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、食用化学品等混装混运；运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备，防曝晒、雨淋，防高温；公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

急救

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皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗即可。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗并立即就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅；若呼吸困难则应输氧；若呼吸停止则立即进行人工呼吸，立即就医。

食入：饮足量温水，禁止催吐。应及时就医。

消防

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危险特性：受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。具有腐蚀性。

有害燃烧产物：氯化物。

灭火方法：采用雾状水、二氧化碳、砂土灭火。

泄漏

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迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。

小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

防护

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工程控制：生产过程密闭，全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：高浓度环境中，应该佩戴直接式防毒面具（半面罩）。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防腐工作服。

手防护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

安全信息

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安全术语

S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

万一接触到眼睛，请立即用大量清水冲洗并就医。

S28A：After contact with skin, wash immediately with plenty of water.

皮肤接触后，立即用大量水冲洗。

S36/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴合适的防护服，手套和眼睛/面部防护装置。

S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

万一发生事故或感到不适，请立即就医（在可能的情况下出示相关标签）。

S50A：Do not mix with acids.

不要与酸混合。

风险术语

R31：Contact with acids liberates toxic gas.

与酸接触释放出有毒气体。

R34：Causes burns.

引起灼伤。

R36/37/38：Irritating to eyes, respiratory system and skin.

刺激眼睛，呼吸系统和皮肤。

标准法规

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（1）GB 19106-2013（代替GB 19106-2003）次氯酸钠^[6]；

（2）GB 28233-2011 次氯酸钠发生器安全与卫生标准；

（3）GB/T 36758-2018 含氯消毒剂的卫生要求。^[7-12]

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