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極化電阻
鎖定
極化電阻是極化曲線在△E=0(即在腐蝕電位Ecorr處)切線的斜率。
- 中文名
- 極化電阻
- 外文名
- Polarization Resistance
- 狹義定義
- 極化曲線在△E=0切線的斜率
- 廣義定義
- 電位下極化電阻是極化曲線
- 極 化
- 電極電勢偏離其平衡值
極化電阻定義
某一電位下極化電阻是極化曲線在該電位處切線的斜率。
線性極化電阻只適用於極化曲線線性區域的極化測量。
電極上有(淨)電流流過時,電極電勢偏離其平衡值,此現象稱作極化。根據電流的方向又可分為陽極化和陰極化。
極化是指腐蝕電池作用一經開始,其電子流動的速度大於電極反應的速度。在陽極,電子流走了,離子化反應趕不上補充;在陰極,電子流入快,取走電子的陰極反應趕不上,這樣陽極電位向正移,陰極電位向負移,從而減小電位差,降低了腐蝕速率。
極化電阻極化電阻方程式
(1)這兩對電化學反應受活化極化控制,他們的 過電位與陽極或陰極反應的電流密度均滿足Tafel方程;
(2)極化電位中不包括溶液電阻和金屬表面膜電 阻引起的歐姆電壓降;
(4)體系的自腐蝕電位Ecorr相距局部陽極和局部陰極的平衡電位甚遠;
(5)除了這兩對電化學反應外,沒有二次電化學反應發生;
(6)把腐蝕着的金屬電極當作一個均勻的整體來對待。
當外電流為零時:
J1a=J2c=Jcorr;E=Ecorr
極化電阻測量方式
(1)陽極線性極化;
(2)陰極線性極化;
(3)雙方向線性極化。
極化電阻測量難點
然而這些方法的理論基礎和測量技術都遇到了一些困難。在理論基礎方面,Stern公式是在假定腐蝕過程只有一個陰極反應而且腐蝕過程的陰、陽極反應速度都遵循Tafel公式的前提下得出的。但大多數實際腐蝕體系並不滿足上述條件。
例如,在中性溶液中以氧為去極化劑的腐蝕過程,陰極反應速度一般並不適合Tafel式,而在酸性溶液腐蝕情況下,溶液中往往含有溶解氧或離子,陰極反應就不只一個。
在測量技術方面,會遇到下列三個方面的問題。
(1)由於線性近似引起的理論誤差;
(2)極化值大小的選擇;
(3)讀數的速度或測量頻率的選擇。