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斯蒂文斯重排反應
鎖定
- 中文名
- 斯蒂文斯重排反應
- 外文名
- Stevens rearrangement
- 反應物
- 季銨鹽或鋶𬭩鹽
- 反應機理
- [1,2]遷移
1928年,T. S. Stevens發現二甲氨基苯乙酮與苄溴的反應產物經NaOH水溶液處理後可重排為1-苯甲酰基-2-苄基二甲基胺。
季銨鹽去質子化後形成的葉立德是反應的關鍵中間體,此中間體受到 R 基吸電子性的影響而得到穩定。然後,發生一個基團從雜原子上1,2-遷移至碳負,這之中各基團遷移順序為 炔丙基>烯丙基>苄基>烷基,而且遷移基團若帶有手性中心則在遷移後通常得到構型保持的產物。
根據Woodward-Hofmann 規則,Stevens 重排是一個四電子的對稱性禁阻的反應,因此重排應該不是協同步驟。現在一般認為葉立德通過均裂產生被束縛在溶劑籠中很難發生旋轉的自由基對,自由基對再發生很快的分子內重組得到產物。