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敵敵畏

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敵敵畏(DDVP),化學名稱為O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯,是一種有機化合物,化學式為C4H7Cl2O4P [7]  ,屬於有機磷殺蟲劑,工業產品均為無色至淺棕色液體,揮發性大,室温下在水中溶解度1%,煤油中溶解度2%~3%,能溶於有機溶劑,易水解,遇鹼分解更快。
2017年10月27日,世界衞生組織國際癌症研究機構公佈的致癌物清單初步整理參考,敵敵畏在2B類致癌物清單中。 [4] 
中文名
敵敵畏 [5] 
外文名
Dichlorvos [7]  [10] 
O,O-dimethyl-O-2,2-dichlorovinylphosphate
別    名
敵畏 [8] 
DDVP,二氯松
O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯
化學式
C4H7Cl2O4P [5]  [7] 
分子量
220.98
CAS登錄號
62-73-7 [5-7] 
EINECS登錄號
200-547-7 [5] 
熔    點
-60 ℃ [5] 
沸    點
140 ℃(133.322Pa)
水溶性
微溶於水(室温)
密    度
1.415 g/cm³
外    觀
純品為無色至琥珀色液體
閃    點
79.4 ℃
應    用
農科農藥-殺蟲劑 [10] 
安全性描述
S1/2;S28;S36/37;S45;S61
危險性符號
T
危險性描述
R24/25;R26;R43;R50
UN危險貨物編號
2786

敵敵畏理化性質

熔點:-60℃
沸點:140℃(1133.322Pa)
密度:1.415g/cm3
閃點:79.4℃
折射率:1.461
外觀:純品為無色至琥珀色液體,微帶芳香味。
溶解性:微溶於水,易溶於乙醇、芳烴等多數有機溶劑 [3] 

敵敵畏製備方法

1、滅蛆:將原液(50%乳劑)1份加水500份,噴灑糞坑或污水面,每平方米用原液0.25~0.5mL。
2、滅蝨:將上述稀釋液噴衣被,悶置2~3小時。
3、滅蚊蠅:原液2mL,加水200mL,潑於地面,關閉窗户1小時,或以布條浸原液掛在室內,每間房屋約用3~5mL,可保效3~7日。
4、滅臭蟲:原液1份,加水200mL,用以刷塗縫隙。 [1] 

敵敵畏應用領域

敵敵畏防治對象

對咀嚼口器和刺吸口器的害蟲均有效。可用於蔬菜、果樹和多種農田作物。
1、防治菜青蟲、甘藍夜蛾、菜葉蜂、菜蚜、菜螟、斜紋夜蛾,用80%乳油1500~2000倍液噴霧。
2、防治二十八星瓢蟲、煙青蟲、粉蝨、棉鈴蟲、小菜蛾、燈蛾、夜蛾,用80%乳油1000倍液噴霧。
3、防治紅蜘蛛、蚜蟲用50%乳油1000~1500倍液噴霧。
4、防治小地老虎、黃守瓜、黃曲條跳蟲甲,用80%乳油800~1000倍液噴霧或灌根.
5、防治温室白粉蝨,用80%乳油1000倍液噴霧,可防始成蟲和若蟲,每隔5~7天噴藥1飲,連噴2~3次,即可控制為害。也可用敵敵畏煙劑燻蒸,方法是:於傍晚收工前將保護地密封燻煙,畝用22%敵敵畏煙劑0.5公斤。或在花盆內放鋸末,灑80%敵敵畏乳油,放上幾個燒紅的煤球即可,畝用乳油0.3~0.4公斤。
6、防治豆野螟,於豇豆盛花期(2~3個花相對集中時),在早晨8時前花瓣張開時噴灑80%敵敵畏乳油1000倍液,重點噴灑蕾、花、嫩莢及落地花,連噴2~3次。

敵敵畏性能

速效廣譜性磷酸酯類殺蟲殺蟎劑。對高等動物毒性中等,揮發性強,易於通過呼吸道或皮膚進入高等動物體內。對魚類和蜜蜂有毒。對害蟲和葉蟎類具有強烈的燻蒸作用以及胃毒、觸殺作用。具有高效、速效、持效期短、無殘留等特點。

敵敵畏注意事項

可用乳油配成高濃度藥液噴灑在倉庫害蟲、害蟎、密閉3~4天后再通風散氣,氣温較高時藥效更好。藥液噴灑在棉倉牆面上燻蒸,可防治水稻褐飛蝨、棉紅鈴蟲。毒土或毒糠田間撒施燻蒸,可防治粘蟲。藥液噴灑,可防治稻縱卷葉蟲等隱蔽性害蟲。敵敵畏施用後能迅速分解,持效期短,無殘留,可在作物收穫前很短的時期內施用,以防治刺吸式口器和咀嚼式口器害蟲,故適用於蘋果、梨、葡萄等果樹及蔬菜、蘑菇、茶樹、桑樹、煙草上,一般收穫前禁用期為7天左右。對高梁、玉米易發生藥害,瓜類、豆類也較敏感,使用時應注意。

敵敵畏計算化學數據

疏水參數計算參考值(XlogP):無
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:4
可旋轉化學鍵數量:4
互變異構體數量:0
拓撲分子極性表面積:44.8 [5] 
重原子數量:11
表面電荷:0
複雜度:181
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1 [3] 

敵敵畏分子結構數據

摩爾折射率:42.28 [5] 
摩爾體積(cm3/mol):153.9 [5] 
等張比容(90.2K):382.6
表面張力(dyne/cm):38.1
極化率(10-24cm3):16.76 [3] 

敵敵畏安全信息

敵敵畏安全術語

S1/2:Keep locked up and out of reach of children.
上鎖保管並避免兒童觸及。
S28:After contact with skin, wash immediately with plenty of ... (to be specified by the manufacturer).
皮膚接觸後,立即用大量...(由生產廠家指定)沖洗。
S36/37:Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
發生事故時或感覺不適時,立即求醫(可能時出示標籤)。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.
避免釋放到環境中,參考特別指示/安全收據説明書。

敵敵畏風險術語

R24/25:Toxic in contact with skin and if swallowed.
與皮膚接觸和吞食是有毒的。
R26:Very toxic by inhalation.
吸入有極高毒性。
R43:May cause sensitization by skin contact.
皮膚接觸可能引起過敏。
R50:Very toxic to aquatic organisms.
對水生生物有極高毒性。

敵敵畏儲存運輸

操作的管理:密閉操作,提供充分的局部排風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存的管理:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
運輸的管理:運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高温。公路運輸時要按規定路線行駛。

敵敵畏檢測方法

檢測方法:穀物按照SN/T 2324、GB/T 5009.20規定的方法測定;油料和油脂參照SN/T 2324規定的方法測定;蔬菜、水果按照NY/T 761、GB/T 19648、GB/T 5009.20規定的方法測定。 [10] 

敵敵畏毒理學數據

敵敵畏為廣譜性殺蟲、殺蟎劑。具有觸殺、胃毒和燻蒸作用。觸殺作用比敵百蟲效果好,對害蟲擊倒力強而快。
中等毒殺蟲劑。原藥可燃,乳油易燃。原藥雄大鼠經口LD50:80mg/kg;雌大鼠經口LD50:56mg/kg;雄大鼠經皮LD50:107mg/kg;雌大鼠經皮LD50:75mg/kg。雄大鼠無作用劑量為1000ppm。青鰓魚TLm(24小時)1mg/L,大翻車魚2小時LC50:1ppm。80%敵敵畏可經口服、皮膚吸收或呼吸道吸入。口服中毒者潛伏期短,發病快,病情嚴重,常見有昏迷,可在數十分鐘內死亡。口服者消化道刺激症狀明顯。
毒性:屬中等毒類。
急性毒性:LD50:50~92mg/kg(小鼠經口);50~110mg/kg(大鼠經口)
亞急性和慢性毒性:兔經口劑量在0.2mg(kg·天)以上時,經24周,引起慢性中毒,超過1mg(kg·天),動物肝雲彩發生嚴重病變,ChE持續下降。
致突變性:微生物致突變性:鼠傷寒沙門氏菌330μg/皿。
DNA抑制:人類淋巴細胞100μL。
精子形態學改變:小鼠腹腔35mg/kg,5天。
生殖毒性:大鼠經口最低中毒劑量(TDLo):39200μg/kg(孕14~21天),致新生鼠生化和代謝改變。
致癌性:大鼠經口最低中毒劑量(TDLo):4120mg/kg,2年(連續),致癌,肺腫瘤、胃腸腫瘤。小鼠經皮最低中毒劑量(TDLo):20600mg/kg,2年(連續),致癌,胃腸腫瘤。
該品也容易通過皮膚滲透吸收,通過皮膚滲透吸收的LD50為75~107mg/kg。
對人的無作用安全劑量為每日每公斤0.033mg。
特殊毒性:基因突變,小鼠淋巴細胞陰性。
代謝和降解:在環境中,敵敵畏的飽和水溶液在室温下,以每天約3%的速度水解,生成二甲基磷酸和二氯乙醛,在鹼性條件下水解更快。
殘留與蓄積:敵敵畏在環境中相當易分解,在30℃時,18天敵敵畏水解50%。
遷移轉化:由於敵敵畏蒸氣壓較高,很易進入大氣。敵敵畏遷移轉化主要是通過大氣和水為介質。

敵敵畏中毒症狀

1、主因敵敵畏屬有機磷農藥,廣用於農作物殺蟲,還有家庭滅蚊、蠅。多見吸入或誤服而中毒。
2、主症頭暈、頭痛、噁心嘔吐、腹痛、腹瀉、流口水,瞳孔縮小、看東西模糊,大量出汗、呼吸困難。嚴重者,全身緊束感、胸部壓縮感,肌肉跳動,動作不自主。發音不清,瞳孔縮小如針尖大或不等大,抽搐、口吐白沫、昏迷、大小便失禁,脈搏和呼吸都減慢,最後均停止。

敵敵畏急救措施

皮膚接觸:立即使患者脱離現場,脱去被污染衣服,全身污染部位用肥皂水或鹼溶液徹底清洗。
眼睛接觸:用蘇打水或生理鹽水沖洗。
食入:應立即口服1%~2%蘇打水,或用0.2%~0.5%高錳酸鉀溶液洗胃,並服用片劑解磷毒(PAM)或阿托品1~2片。

敵敵畏防護措施

呼吸系統防護:生產操作或農業使用時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。高濃度環境中必須佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。工作服不準帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衞生。

敵敵畏泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

敵敵畏應急醫療

敵敵畏診斷要點

1、潛伏期短,口服後多在10~30min內發病;噴灑中毒者,多在2~6h內發病。
2、具有膽鹼能神經過度興奮的一系列表現。
3、少數患者於中毒後2~3周出現遲發性周圍神經病。
4、少數患者病程中出現中間期肌無力綜合徵。
5、口服後消化道刺激症狀明顯,可致胃黏膜損傷,甚至引起胃出血或胃穿孔。
6、敵敵畏乳油所致接觸性皮炎較多見,往往是噴灑或為了滅蝨等目的直接將敵敵畏灑在被褥、衣服上而污染皮膚,接觸30 min至數小時發病,皮膚有瘙癢或燒灼感,皮膚潮紅、腫脹、水皰,局部可伴有肌顫。
7、血液膽鹼酯酶活性降低,且復活較慢。

敵敵畏處理原則

1、皮膚污染者儘快用肥皂水反覆徹底清洗,特別要清洗頭髮、指甲。
2、口服中毒者需迅速催吐、洗胃。因敵敵畏對胃黏膜有強烈刺激作用,洗胃時要小心、輕柔,防止消化道黏膜出血或胃穿孔。
3、肟類復能劑治療效果不理想,治療以阿托品類藥為主,並儘快達到阿托品化,口服中毒、生產性中毒患者用藥量要大。
4、為防止病情反覆,阿托品停用不宜太早、太快,在治療中密切觀察病情,特別是意識狀態、脈搏、呼吸、血壓、瞳孔、出汗、肺部情況,注意心臟監護。

敵敵畏搶救辦法

其方法大多同有機磷農藥中毒的急救,只介紹一些特殊的注意事項。
1、服敵敵畏後應立即徹底洗胃,神志清楚者口服清水或2%小蘇達水400~500mL,接着用筷子刺激咽喉部,使其嘔吐,反覆多次,直至洗出來的液體無敵敵畏味為止。
2、呼吸困難者吸氧,大量出汗者喝淡鹽水,肌肉抽搐可肌肉注射安定10mg。及時清理口鼻分泌物,保持呼吸道通暢。
3、阿托品,輕者0.5~1mg/次皮下注射,隔30分鐘至2小時1次;中度者皮下注射1~2mg/次,隔15~60分鐘1次;重度者即刻靜脈注射2~5mg,以後每次1~2mg,隔15~30分鐘1次,病情好轉可逐漸減量和延長用藥間隔時間。氯磷定與阿托品合用,藥效有協同作用,可減少阿托品用量。

敵敵畏預防措施

應注意到該品易蒸發和易經皮進入的特點,在生產上應力求密閉完善及通風良好。在農業使用時,要注意個人防護,特別是在糧倉中燻蒸使用時,要注意呼吸道的防護。據調查,在糧倉堆放150 g/m³劑量的該品,於1 h後倉內空氣中濃度即達0.5~23.2 mg/m³,在此濃度下,工作人員進倉工作半小時後,即能引起ChE活性明顯改變。如戴了夾層紗布口罩,中間有5%~10%鹼性液濕潤層,能起一定的防護作用。如用噴霧法時,還要注意皮膚保護。用敵敵畏防治害蟲時,應注意使用量要適當,不可過量;住房密閉滅蟲後,必須充分通風后人才可進入;還要重視對該品的保管,特別要注意勿使小孩接觸。該品用於室內持續性滅蚊蠅時,應改進使用方法並控制使用量,使空氣中該品維持在安全濃度內。

敵敵畏泄露應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,嚴格限制出入。切斷火源。穿防毒且。切斷泄漏源。小量泄漏用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。 [2] 

敵敵畏環境標準

中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質最高容許濃度:0.3mg/m3(皮);
前蘇聯(1978年)環境空氣最高容許濃度:0.007mg/m3
中國(GB3838-2002)地表水環境質量標準容許濃度:0.05mg/L;
聯合國規劃署(1974)保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度:0.001μg/L;
中國(GB5127-85)食品中有機磷農藥的允許標準:0.2mg/kg(蔬菜、水果);
中國(GB5749-2006)生活飲用水衞生標準容許濃度:0.001mg/L。

敵敵畏主要製劑

油劑、煙劑、乳油、塊劑、可溶液劑、緩釋劑。 [9] 
參考資料