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改性共價鍵理論

鎖定
改性共價鍵理論是指在金屬晶體中,自由電子作穿梭運動,它不專屬於某個金屬離子而為整個金屬晶體所共有。
中文名
改性共價鍵理論
主    體
金屬離子
相關模型
金屬的自由電子模型
發現時間
1900年
理論簡介
這些自由電子與全部金屬離子相互作用,從而形成某種結合,這種作用稱為金屬鍵。由於金屬只有少數價電子能用於成鍵,金屬在形成晶體時,傾向於構成極為緊密的結構,使每個原子都有儘可能多的相鄰原子(金屬晶體一般都具有高配位數和緊密堆積結構),這樣,電子能級可以得到儘可能多的重疊,從而形成金屬鍵。
上述假設模型叫做金屬的自由電子模型,稱為改性共價鍵理論。這一理論是1900年德魯德(drude)等人為解釋金屬的導電、導熱性能所提出的一種假設。這種理論先後經過洛倫茨(Lorentz,1904)和佐默費爾德(Sommerfeld,1928)等人的改進和發展,對金屬的許多重要性質都給予了一定的解釋。但是,由於金屬的自由電子模型過於簡單化,不能解釋金屬晶體為什麼有結合力,也不能解釋金屬晶體為什麼有導體、絕緣體和半導體之分。隨着科學和生產的發展,主要是量子理論的發展,建立了能帶理論。
週期表中大約有80%的元素為金屬元素,除汞之外的其他金屬在常温常壓下都是金屬晶體。金屬和許多合金顯示出離子化合物共價化合物所不具備的某些特徵,例如具有金屬光澤、優良的導電導熱性、延展性等。金屬的特性是由金屬內部結合力的特殊性決定的。 [1] 
與非金屬原子相比,金屬原子的半徑比較大,核對價電子的吸引力比較弱。這些價電子很容易從金屬原子上脱離,脱離下來的電子能在整個金屬晶體中自由流動,被稱為自由電子或離域電子。在金屬晶體中,自由電子彙集形成“電子的海洋”,失去電子的金屬離子浸在自由電子的海洋中。金屬中的自由電子把金屬正離子吸引並約束在一起,這就是金屬鍵的實質。金屬鍵無方向性,無固定的鍵能。金屬鍵的強弱和自由電子的多少有關,也和離子半徑、電子層結構等複雜因素有關。 [1] 
金屬離子通過吸引自由電子聯繫在一起,形成金屬晶體。在金屬晶體中,由於自由電子的存在和金屬的緊密堆積結構,使金屬具有共同的性質,如具有金屬光澤、較大的密度、導電性和導熱性等。 [1] 
金屬晶體對輻射能有良好的反射性能。金屬中自由電子可以吸收波長範圍極廣的光,並重新反射出,所以金屬晶體不透明,且有金屬光澤。在外加電場的作用下,自由電子可以定向移動形成電流,故有導電性。受熱時通過自由電子的碰撞及其與金屬離子之間的碰撞,傳遞能量,所以金屬也是熱的良導體。當金屬受外力發生變形時,金屬緊密堆積結構允許在外力下使原子層滑動而金屬鍵不被破壞,故金屬有很好的延展性,這與離子晶體的情況正好相反。 [1] 
參考資料
  • 1.    宋天佑,程鵬,王杏喬,徐家寧.無機化學(第二版)上冊:高等教育出版社,2009年9月第二版:201-201