弗裏德-克雷夫茨反應

1877年由法國化學家C.弗裏德和美國化學家J.M.克雷夫茨共同發現。這類反應在有機合成中應用極為廣泛。比較活潑的芳香族化合物都能發生此類反應。烷基化反應　通常以滷代烷為烷基化劑，在路易斯酸作用下對芳環作親電進攻。路易斯酸的催化能力因具體反應而不同，強弱順序大致為：AlCl3＞SbCl5＞FeCl3＞TiCl2＞SnCl4＞TiCl4＞TeCl4＞BiCl3＞ZnCl2。醇和烯烴也可用作烷基化劑。還可用HF、BF3、H2SO4、H3PO4、多聚磷酸等作為催化劑。反應時滷代烷(RX)先與路易斯酸形成配位化合物，並可能進一步電離為正碳離子，兩者均可進攻芳環(ArH)而發生烷基化反應，例如：芳環上引進烷基能導致芳環活化，常得二元甚至多元烷基化產物。在有些反應中還可能伴有烷基的異構化，如苯與正丙基氯在三氯化鋁作用下的反應，當温度為－6°C時主要生成正丙苯，當温度為35°C時則主要生成異丙苯。此外，這個反應的定位也較複雜，條件温和時得動力學控制產物，條件劇烈時則得熱力學控制產物。因此，在實驗室製備中的應用受到一定限制。但苯與某些烯烴在無機酸催化下發生反應，卻是工業上生產相應烷基苯（如乙苯、異丙苯、長鏈烷基苯等）的經濟方法。酰基化反應　可用酰滷、酸酐、酯甚至羧酸作為酰基化劑，常用三氯化鋁、三氟化硼、氟化氫、多聚磷酸等作為催化劑。由於產物芳酮能與路易斯酸配合，故後者的投料量往往超過等摩爾比。反應過程為：酰基能使芳環鈍化，使酰基化反應的產物主要是一元酰基化產物。酰化產物為一類有用的合成中間體，經沃爾夫－基希納反應或克萊門森反應，可得難以直接合成的、以亞甲基與芳環相連的烴類化合物(Ar—CH2—R)。苯環上連有硝基、羰基等較強鈍化苯環的間位定位基的化合物，絕大多數不能發生此類反應。此外，芳環上的羥基或氨基能與路易斯酸配合，降低了路易斯酸的催化能力，並減弱取代基對芳環的活化作用，因而也難發生此類反應。 ^[1]