峯面積

內標法是一種間接或相對的校準方法。在分析測定樣品中某組分含量時，加入一種內標物質以校準和消除出於操作條件的波動而對分析結果產生的影響，以提高分析結果的準確度。 內標法在氣相色譜定量分析中是一種重要的技術。使用內標法時，在樣品中加入一定量的標準物質，它可被色譜拄所分離，又不受試樣中其它組分峯的干擾，只要測定內標物和待測組分的峯面積與相對響應值，即可求出待測組分在樣品中的百分含量。採用內標法定量時，內標物的選擇是一項十分重要的工作。理想地説，內標物應當是一個能得到純樣的己知化合物，這樣它能以準確、已知的量加到樣品中去，它應當和被分析的樣品組分有基本相同或儘可能一致的物理化學性質(如化學結構、極性、揮發度及在溶劑中的溶解度等)、色譜行為和響應特徵，最好是被分析物質的一個同系物。當然，在色譜分析條什下，內標物必須能與樣品中各組分充分分離。需要指出的是，在少數情況下，分析人員可能比較關心化合物在一個複雜過程中所得到的回收率，此時，他可以使用一種在這種過程中很容易被完全回收的化合物作內標，來測定感興趣化合物的百分回收率，而不必遵循以上所説的選擇原則。

外標法external standard method 色譜分析中的一種定量方法，它不是把標準物質加入到被測樣品中，而是在與被測樣品相同的色譜條件下單獨測定，把得到的色譜峯面積與被測組分的色譜峯面積進行比較求得被測組分的含量。外標物與被測組分同為一種物質但要求它有一定的純度，分析時外標物的濃度應與被測物濃度相接近，以利於定量分析的準確性 ^[1]  。

在色譜定量分析中，選用峯高法還是選用峯面積法，主要決定在檢測器的線性範圍內，峯高和峯面積測量的準確性和重複性。除了歸一化法最好用峯面積法外，其他三種定量方法中峯高和峯面積都可用作精確的定量方法。

在檢測器的線性範圍內，峯高和峯面積測量的準確性受色譜分離度的影響，要準確地測量峯高和峯面積，色譜分離應達到一定的分離度才行。圖2-3-18 至圖2-3-22給出了峯高比1:1至16:1 時的標準分離度曲線，每張圖上的黑點表示了每個峯峯尖的真實位置，此黑點與圖中所示的峯尖的垂直位移就是測量誤差。峯高比越大，要求能準確測量峯高的分離度也越大。峯高比為1/1和2/1時，峯高能得到準確測量的最低分離度為0.8；峯高比為4/1 時，峯高能得到準確測量的最低分離度為1.0；峯高比16/1 時，峯高能得到準確測量的最低分離度為1.25。關於分離度對峯高測定準確度的影響大致可認為：當分離度Rs-1.0 時，相對峯高從128:1 變化到1:128時，峯高的測量誤差小於+-3%。

在分離度較好，色譜峯形較好，峯面積可以準確測量時，以用峯面積法定量為好。特別是在氣相色譜使用程序升温和液相色譜使用多元梯度洗脱時，最好使用峯面積法定量。但當分離度不好，色譜峯形不好（如嚴重拖尾）時，峯面積測量引起的誤差較大，此時使用峯高法定量較好。保留時間短的色譜峯峯形較尖（峯尾寬較小），此時峯高測定較峯面積測定準確，宜用峯高法定量；而保留時間長的色譜峯峯形較寬（峯尾寬較大），此時峯面積測定較峯高測定準確，宜用峯面積法定量 ^[2]  。