對稱因子

在只有一個步驟（即電子轉移步驟）的電極反應中，人們可以用下式把電化學反應速率常數與它的“化學”對應數（可逆電位下的速率常數）聯繫起來：

η

係數

就稱為對稱因子，其值接近1/2，但正、逆反應的

值可有所不同。

與位能-距離分佈圖中反應物和產物所在點的梯度有關。如果靠近交點的斜率對產物為

、對反應物為

，則

博克里斯首先發表了上式的幾何證明。後來馬庫斯在沒有參考前人工作的情況下也得出了上述關係式。 ^[1] 

為了確定對稱因子對電位的影響，有必要在更負的電位下工作，此時電位對勢壘形狀的影響是顯著的。這項工作在1960年是首先由德斯皮克和博克里斯完成的。他們為了確定上述影響，選擇了銀沉澱反應，並且通過在高過電位和非常短時間下工作，避免了遷移的影響，從而得以畫出考慮對稱因子

隨過電位η而變化的

曲線圖（如圖1）。

對稱因子

藉助莫爾斯參數隨過電位η而變化的理論同近代某些人所採用的非諧性較正方法相比，是一種更普遍的理論方法。按照德斯皮克和博克里斯的作法，方程可推導如下。

分別為溶劑化離子和吸附離子所固有的曲線AA和BB（如圖2）可用方程表示：

於是：

根據上面兩個方程，可得：

式中，

，而

。因為在交叉點處

且

，故

，則方程

和

可重新寫作

和

。

關於對稱因子

隨電位而變化的其他工作一直是有限的，帕森斯和帕瑟朗的工作是按連續介質的靜電近似來解釋的，然而，根據這種解釋，其

值理應隨過電位而連續變化。 ^[2]