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大小一致性問題

鎖定
量子化學中的大小一致性(size consistency)或嚴格可分離性(strict separability)是保證無相互作用的體系(如距離無限遠)能量計算一致的一種性質。這種性質往往是針對某種方法而言的。
中文名
大小一致性問題
外文名
Size Consistency
應用學科
量子化學
意    義
判斷某方法下分子解離性質合理性

目錄

大小一致性問題定義

量子化學中的大小一致性(size consistency)或嚴格可分離性(strict separability)是保證無相互作用的體系(如距離無限遠)能量計算一致的一種性質。這種性質往往是針對某種方法而言的。

大小一致性問題舉例

如果A和B是兩個無相互作用的體系。如果某方法是大小一致的,那麼該方法得到的體系 A-B 的能量等於體系 A 的能量計算結果與體系 B 的能量計算結果之和。E(A − B) = E(A) + E(B)。在處理解離曲線等問題時,這個性質尤其重要。

大小一致性問題解決辦法

變分和微擾的方法都可能有大小不一致的問題。有很多辦法可以減輕或者彌補這些大小不一致的問題,例如二次組態相互作用(QCISD)就是一種對組態相互作用大小一致問題的修正。另外,某些理論方法本身就是具有大小一致性的,例如耦合簇理論