多硫化物

含有多疏離子的化合物。可溶性硫化物(含S^2-)與S作用生成多硫化物。多硫比物溶液一般呈黃色，隨溶解的S增多，溶液的顏色變深至深紅色，多硫化物具有氧化性，氧化能力弱於過氧化物；在酸性溶液中多硫化物不穩定，易分解放出H₂S和S。多硫化物可用作氧化劑，化學分析試劑，適用於製造聚硫橡膠和硫化染料、殺蟲劑等。多硫化氫中S是鏈狀結構，發現H₂S_z中z可達18，因其結構與碳烷相似因此H₂S_z又稱硫烷(sulfane)。H₂S_z的沸點高於H₂S，穩定性比H₂S差，其水溶液的酸性比H₂S強，鹼金屬多硫化物，其中Na₂S₂是脱毛劑。鹼土金屬也能形成多硫化物，較常見的是MS₄，其中CaS₄是殺蟲劑。 ^[2] 

雖然多硫化物本身不是陰離子，但鑑於它與其它硫陰離子有着重要的聯繫，因此把多硫化物包括進來是正確的。鹼金屬和銨的多硫化物的通式為M₂S_x，這裏x>1，已知鈉的多硫化物有M₂S₂、Na₂S₄和Na₂S₅，而鉀的多硫化物，x的數目達到6。

多硫化物在造紙工業中是重要的。在鹼性製漿中，普通的方法是應用硫酸鹽消解液。這種“燒鹼液”的活性組分是氫氧化鈉和含有少量碳酸鈉、硫酸鈉、硫代硫酸鈉和亞硫酸鈉的硫化鈉。

對硫酸鹽製漿要求將消解液回收，此過程包括從紙漿中分離“黑液”和“黑液”的蒸發並燃燒以回收各種無機組分。燃燒熔鍊的溶液叫做“綠液”，它含有硫化亞鐵，二氧化錳等。其後將此“綠液”轉變成再用於消解紙漿的“燒鹼液”。

多硫化物還用在植物保護和作為化學中間體。應用於高爐礦渣上的工藝水中經常需要測定多硫化物(和其它的硫陰離子)。 ^[3] 

多硫化物經常與其它的含硫物質，如硫化物(單硫化物)、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽共存。討論將着重於這些混合物中多硫化物的測定。在多硫化物的分析中，通常要區分總硫、單硫化物型硫和多硫化物型硫。

分析方法已從主要是經典的重量法發展到經典的滴定法以至新近的電位滴定法。儘管如此，許多用於分離和鑑定各種硫陰離子的比較老的基本反應還仍然沿用。

多硫化物型硫容易轉變成單質硫，繼以重量法測定。該法系將多硫化物的水溶液中和至甲基橙變色，或者在苯或二硫化碳中加熱，然後蒸發有機溶劑即可。

另一個重量法是測定總硫，用鹼性過氧化物或溴氧化，生成的硫酸鹽以硫酸鋇的形式用重量法測定。上述的方法沒有考慮多硫化物中硫代硫酸鹽的含量，而這是經常存在的。重量法有時與碘滴定法聯用，後者只測出單硫分額。另一方面，單硫化物可以硫化鎘的形式分離和重量法測定。

現代的方法中傾向於避免使用更費時的重量法。

1．碘量法

舒勒克(Schulek)在1925年提出了一個測定硫化物的標準方法。

樣品溶液在硎酸介質中用鹼性氧化物煮沸，生成硫化氫每個多硫化物型硫原子生成一個硫氰酸根。過量的
　　氰化物在酸性溶液中煮沸除去，而硫氰根和硫代硫酸根仍留在溶液中不受此處理影響。溴可以把硫氰酸根氧化成溴化氰，過量溴用酚破壞。再加入碘化鉀，釋出的碘用標準硫代硫酸鹽滴定。

2、酸鹼滴定法
　　用鹼性過氧化物氧咆多流化物能夠測定多硫化物的總硫含量。費埃爾和貝特霍爾德據此原理建立了一個滴定方法。用標準硫酸滴定過量的氫氧化鈉。 ^[3]