固相微萃取法

1.萃取過程——具有吸附塗層的萃取纖維暴露在樣品中進行萃取

2.解吸過程——將以完成萃取過程的萃取器針頭插入氣相色譜進樣裝置的氣化室內，使萃取纖維暴露在高温載氣中，並使萃取物不斷地被解吸下來，進入後序的氣相色譜分析。

固相微萃取法 - 裝置　固相微萃取裝置外型如一隻微量進樣器，由手柄（holder）和萃取頭或纖維頭（fiber）兩部分構成，萃取頭是一根1㎝長，塗有不同吸附劑的熔融纖維，接在不鏽鋼絲上，外套細不鏽鋼管（保護石英纖維不被折斷），纖維頭在鋼管內可伸縮或進出，細不鏽鋼管可穿透橡膠或塑料墊片進行取樣或進樣。手柄用於安裝或固定萃取頭，可永遠使用。

固相微萃取法 - 原理　固相微萃取裝置由在微量進樣器中插入一段塗有萃取相的石英纖維構成，當萃取達到平衡時，進入萃取相的分析物的量為：

N=KfsV1CoV2/KfsV1+V2

其中：Co為萃取前分析物在樣品中的濃度；

Kfs為分析物在萃取相和試樣間的分配係數；

V1 為萃取相的體積；V2為樣品的體積

固相微萃取法 - 分類　1.直接萃取

直接萃取方法中，塗有萃取固定相的石英纖維被直接插入到樣品基質中，目標組分直接從樣品基質中轉移到萃取固定相中。在實驗室操作過程中，常用攪拌方法來加速分析組分從樣品基質中擴散到萃取固定相的邊緣。對於氣體樣品而言，氣體的自然對流已經足以加速分析組分在兩相之間的平衡。但是對於水樣品來説，組分在水中的擴散速度要比氣體中低3-4個數量級，因此須要有效的混勻技術來實現樣品中組分的快速擴散。比較常用的混勻技術有：加快樣品流速、晃動萃取纖維頭或樣品容器、轉子攪拌及超聲。

這些混勻技術一方面加速組分在大體積樣品基質中的擴散速度，另一方面減小了萃取固定相外壁形成的一層液膜保護鞘而導致的所謂“損耗區域”效應。

2.頂空萃取

在頂空萃取模式中，萃取過程可以分為兩個步驟：

1、被分析組分從液相中先擴散穿透到氣相中；

2、被分析組分從氣相轉移到萃取固定相中。這種改型可以避免萃取固定相受到某些樣品基質 （比如人體分泌物或尿液）中高分子物質和不揮發性物質的污染。在該萃取過程中，步驟2的萃取速度總體上遠遠大於步驟1的擴散速度，所以步驟1成為萃取的控制步驟。因此揮發性組分比半揮發性組分有着快得多的萃取速度。實際上對於揮發性組分而言，在相同的樣品混勻條件下，頂空萃取的平衡時間遠遠小於直接萃取平衡時間。

3.膜保護萃取

膜保護SPME的主要目的是為了在分析很髒的樣品時保護萃取固定相避免受到損傷，與頂空萃取SPME相比，該方法對難揮發性物質組分的萃取富集更為有利。另外，由特殊材料製成的保護膜對萃取過程提供了一定的選擇性。