因為是反派大小姐所以養了魔王

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愛琳·羅倫·多德勒因被解除婚約打擊過大而想起前世記憶，發現自己轉世為“聖與魔與少女的雷加利亞”裏的反派大小姐。而在這個世界裏，等待她的是死亡的破滅之路。為了改變命運，愛琳決定攻略走向破滅起點的魔王庫洛德·夏努·艾路梅亞。立刻動身前往庫洛德居住的魔王城。

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在學園裏引起騷動後，愛琳縮短了與庫洛德之間的距離，但是要面臨的課題仍然眾多。首先，就是取回被前未婚夫塞德里克，奪走多德勒家的損失。當她正在思索解決方案時，艾薩克·隆巴爾召集了可靠夥伴到她身邊。話不多説，愛琳馬上與他們展開修繕魔王城及開發藥物等工作。塞德里克因愛琳的行動，而感到十分不愉快。

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愛琳得知塞德里克的未婚妻，莉莉婭·萊因華茲收到一封自己署名的恐嚇信，但愛琳對此事卻毫不知情，而開始調查事實真相。在晚會當天，愛琳穿戴上庫洛德贈送的晚禮服和首飾出席；然而莉莉婭卻在晚會中下落不明，愛琳被指認為綁架犯陷入苦境。另一方面，莉莉婭居然出現在庫洛德居住的魔王城裏。

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愛琳查到庫洛德的隨從基斯·艾格里德秘密販售魔物。基斯跟愛琳述説事情原委，其中説到與庫洛德相遇及對他的情感；知道他的真實想法後，為了避免庫洛德對人類而變成魔物，而主動提出協助收拾殘局。此時，塞德里克與莉莉婭為了揭露基斯的秘密，而來到了魔王城。

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愛琳克服了重重困難，終於與庫洛德訂婚。正當她以回終於掌握到幸福時，她收到米爾契塔地方被魔物阿斯塔蒂襲擊人類村莊的消息。這個騷動，讓愛琳再次感到破滅危機的感覺。她穿上男裝潛入米爾契塔公國的迷夏學園，確認情況。這時，她遇到少女戀愛遊戲《聖與魔與少女的雷加利亞2》的最終大魔王賽姆斯・夏魯路和很有特色的學生會成員。

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賽姆斯化為魔物的時機與遊戲不同，但愛琳判斷賽姆斯仍會變回人類，而讓他逃走。然而，卻被學生會成員沃爾特·利澤尼斯目睹，因此被懷疑其真實身份。不過，她也發現沃爾特和凱爾·埃爾福德的真實身份及目的；因此三人暫時決定合作，一同解決吸血鬼關係。此時，迷夏學園收到阿斯塔蒂的最新聲明。

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詹姆斯因被愛琳目睹自己的魔物姿態，而對她有所警戒。然而因愛琳的“我想保護你”這句話及緞帶，讓他打開了心房，願意與她共同行動解決事件。學園祭當天，愛琳和詹姆斯戴着鴨子頭套守備會場。另一方面，庫洛德拋開工作來學園祭玩；在他參加劍術大會時，與某個人重逢。

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愛琳得知學生被選為“白百合公主”的獎品是，對魔物有害的魔香後，脱下男裝換上禮服參加舞會。其壓倒性的美貌吸引了眾人目光，令詹姆斯邀請她共舞；兩人輕盈的舞步成為舞會的焦點，愛琳順利被選為白百合公主。之後，因此事有黑幕，有人在會場裏撒了魔香，讓愛琳他們的努力白費，且詹姆斯也變成了魔物。

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愛琳潛入進行魔香和詹姆斯等人的黑暗拍賣交易，當他潛入主辦人的居室時，遇到魔道士埃利法斯·列維。他是少女戀愛遊戲《聖與魔與少女的雷加利亞》資料片的最後大魔王。愛琳引導他與庫洛德見面，並希望重新看待列維一族的遭遇。那天晚上，愛琳得知庫洛德被某人襲擊。

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庫洛德因失去記憶和魔力而恢復成人類，為了向人們展示宣揚，塞德里克和莉莉婭決定到第三層視察。另一方面，愛琳到庫洛德身邊，主張自己是他的未婚妻；但是面對毫無反應的庫洛德，愛琳嚐到了單戀之苦。失意中，愛琳回到魔王城，在那裏等待她的是因魔香而爭吵的《聖與魔與少女的雷加利亞2》的主要勇者奧古斯特·茨爾姆和主角瑟蕾娜·吉露貝爾。

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愛琳和庫洛德因誤會而錯過，愛琳自暴自棄的認為“解除婚約就不會被處刑”，而埋頭在工作中。此時，愛琳收到庫洛德送她的舞會禮服。愛琳想跟庫洛德努力培養關係時，他卻冷漠無比；決定放棄時，卻又追了上來。愛琳被庫洛德弄得煩躁不已，最後以鴨子的模樣出席舞會。兩人見面時，愛琳從庫洛德口中得知令人驚訝的用語。

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愛琳墜落至魔法師的村莊，並被囚禁了起來。愛琳得知此次的騷動是雷比一族的政變，且背地裏與莉莉安有關。皇太后的密使，被朋友冠上叛徒的艾雷法斯，協助愛琳逃獄。兩人為了拯救註定被肅清的雷比一族和庫洛德，衝進了皇城。手持着聖劍的莉莉安，正等着他們。