含氟高分子

1981年含氟高分子的全世界產量約3萬噸,比常用的聚乙烯、聚氯乙烯或聚苯乙烯等的產量要低得多，而且價格也較昂貴，不過它是耐受苛刻條件和具有特殊優良性能的不可缺少的材料。工業上重要的含氟高分子幾乎全部是加聚型高分子。根據單體的不同，可以分為三大類：

聚四氟乙烯是含氟高分子的主要品種。此外，還有幾種重要共聚物：

四氟乙烯－六氟丙烯共聚物，英文縮寫為FEP。這種全氟型高分子材料的密度為2.14～2.17克/釐米3（擠出級），保持了聚四氟乙烯的各種優良性能, 而且是熱塑性高分子,較聚四氟乙烯更易加工成型,但耐高温性能不如聚四氟乙烯。熔融温度為242～305℃,只能在205℃長期使用。它的結構特徵是，全氟碳主鏈含有三氟甲基的支鏈：四氟乙烯－乙烯共聚物。它是一種熱塑性高分子。與聚四氟乙烯比較，其特點是相對密度較小(1.70)，拉伸強度和衝擊強度較高,並具有優良的耐輻射性能(108拉德)，但只能在150℃長期使用。它的電性能和耐化學性能與四氟乙烯－六氟丙烯共聚物相近，廣泛用於電氣電子工業作為絕緣和耐腐蝕材料。結構式為：四氟乙烯與全氟（烷基·乙烯基）醚的共聚物，它是全氟型高分子，結構特徵是全氟碳主鏈含有全氟烷氧基支鏈。它的長期使用温度和其他各種性能均接近聚四氟乙烯，而且在250℃的力學性能優於聚四氟乙烯,又是熱塑性高分子，便於加工成型，但價格較高。

四氟乙烯與亞硝基三氟甲烷共聚物，主鏈上含有氮氧的雜鏈高分子,並含有少量提供交聯點的第三單體,例如 ω－亞硝基全氟丁酸等，是一種彈性體，具有耐低温（玻璃化温度為－51℃），耐化學腐蝕和在純氧中不燃等特性；但耐高温性能不如偏氟乙烯型彈性體。只有中間生產。結構式為：四氟乙烯與全氟（甲基·乙烯基）醚的共聚物，含有提供交聯點的第三單體。它是在開發中的一種全氟型彈性體。四氟乙烯與全氟烯醚的摩爾比約2:3,玻璃化温度為－12℃，耐高温性能優於偏氟乙烯型彈性體。結構式為：四氟乙烯-丙烯共聚物，它是一種中等性能的氟橡膠，它的特點是加工性能良好。結構式為：四氟乙烯與全氟（含磺酰氟的烷基·乙烯基）醚的共聚物，它是一種功能材料。它的結構特徵是全氟碳主鏈上含有末端為磺酰氟基團的支鏈，例如： 磺酰氟基團可轉化為強極性的磺酸基或磺酸鹽。這種高分子能耐強氧化劑，耐化學腐蝕，又具有優良的離子交換性能，製成複合膜，可在電解食鹽製取高純鹼中用為隔膜材料。最近已投入工業生產。

聚偏氟乙烯PVDF具有優良的耐輻射性能（108拉德）。由於60年代末期發現了它的壓電和熱電性能，在聲電換能器和熱電檢測器等方面得到應用（見高聚物壓電性、高聚物熱電性）。但是偏氟乙烯的聚合物仍以氟橡膠為主。最早工業生產的是偏氟乙烯與三氟氯乙烯共聚物。隨之發展的，是偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物,這種氟橡膠的性能超過前者，為世界氟橡膠的主要品種，可在200℃長期使用。偏氟乙烯、六氟丙烯與四氟乙烯三元共聚彈性體的耐高温性能又有所提高,可在250℃長期使用。又由於改進了聚合和硫化體系，改善了橡膠的高温抗壓縮永久變形的性能。這類橡膠產量約佔全部氟橡膠的85%。

三氟氯乙烯的聚合物是聚三氟氯乙烯。其較重要的共聚物有兩類：一是三氟氯乙烯-乙烯共聚物,它具有氟塑料的一般優良性能，並有相對密度較小（1.68），力學性能好和耐輻射（108拉德）等特點；另一類是三氟氯乙烯-偏氟乙烯共聚物,偏氟乙烯含量在10%（摩爾）以下的用作塑料,可製成薄膜等，偏氟乙烯含量在10%（摩爾）以上的，可溶於酯和酮類溶劑中，用於塗料。

聚氟乙烯PVF具有優異的耐候性,其製品和用於金屬表面的塗層，在正常室外條件下經久耐用，壽命可達15～30年。對於縮聚型的含氟高分子雖作過不少研究，但只有含三氟丙基的氟硅橡膠已經工業生產，其結構式如下： 其他含氟的高分子，例如耐低温的含氟聚氨酯和耐高温(300℃)的聚全氟亞烷基三嗪等含氟彈性體,則均在開發中，尚未有中間生產。