五氟化碘

在1891年，五氟化碘首次由亨利·莫瓦桑（Henry Moissan）用碘與氟反應而製得。

莫瓦桑長期從事無機化學的研究，其中最為著名的是合成單質氟。他將經過乾燥的碘與氣態氟作用，碘在單質氟中迅速燃燒，生成一種密度較大的、無色透明的液體，這種液體能夠與玻璃迅速地發生反應，併發出響聲。他改變碘和氟的比例，使用過量的碘或過量的氟，發現產物沒有變化。經過進一步的研究，發現這種液體是五氟化碘。在一百多年後的現今，該反應條件已經改良了，但這個放熱反應仍被用來製成五氟化碘。

早在20世紀50年代初國外很多公司就開始研究五氟化碘的合成及應用，20世紀70年代後期，國外的公司已經對五氟化碘開始較全面的研究並逐步實現產業化。在國外，生產五氟化碘的主要公司有ABCR GmBR Co、空氣產品與化學公司、索爾維氟化工公司、霍尼韋爾公司等。

國內氟化工起步較晚，20世紀70年代以前，為滿足國防工業的需要，中國開始生產氟化物，但生產工藝基本上沿用前蘇聯的技術，工藝簡單，設備落後，產品品種比較單一。80年代初期，在改革開放的新形勢下，中國利用氟資源生產無機氟化物的廠家逐漸增多。早期對五氟化碘的製備研究也不多，隨着我國全氟碘烷及含氟表面活性劑和織物整理劑的巨大需求和快速發展，氟化劑在氟塑料、氟橡膠、氟表面活性劑、醫藥領域應用越來廣泛，氟系列產品的需求日益提高，市場前景良好。但由於含氟表面活性劑和含氟織物整理劑的高額利潤，國外企業不願單獨銷售全氟碘烷給中國。因此，為突破這種現狀，已經有不少企業的科研人員開始進行科研探索。 ^{[1]  [2-3]} 

分子結構：四方錐

鍵長（I—F）：軸向：184.4pm；赤道面：186.9pm

密度：3.19g/cm³

熔點：9.4℃

沸點：104.5℃

臨界温度：300.2℃

臨界壓力：5.16MPa

外觀：無色發煙液體 ^[8] 

五氟化碘的熱穩定性較好，是最穩定的鹵素間化合物。IF₅的反應活性比其他鹵素間化合物弱得多，與硅、鎂、銅、鐵、鉻在常温下不發生作用，在強熱時才與鉬、鎢、磷、砷、銻、硼等發生作用，生成相應的氟化物，如：

2 IF₅ + 2 Sb → 2 SbF₅ + I₂

6 IF₅ + 10 B → 10 BF₃ + 15 I₂

在水中能很快水解生成氫氟酸和碘酸：

IF₅ + 3 H₂O → HIO₃ + 5 HF

IF₅是一個很好的溶劑，具有如下自電離作用：

2 IF₅ ⇌ IF₄⁺ + IF₆^-

IF₅作為溶劑時，KF·IF₅是一種路易斯鹼，SbF₅、BF₃、HF、SO₃為路易斯酸，此兩類物質間的中和反應同發生在BrF₃中的情況類似：

KF + IF₅ → K⁺ + IF₆^-

SbF₅ + IF₅ → IF₄⁺SbF₆^- ⇌ IF₄⁺ + SbF₆^-

晶體結構分析和振動光譜表明 IF₅ 同 SbF₅ 作用，生成了[IF₄]⁺[SbF₆]^- 類型的化合物。鹼金屬氟化物和 IF₅ 能發生作用，生成了 M⁺IF₆^- 形式的固體衍生物，其中M為鹼金屬、Ag、NO等。

IF₅在室温時，也會在富集的氫氣中燃燒，但大多數的有機物同IF₅發生較緩和的取代反應，CCl₄能緩慢轉化為CCl₃F和CCl₂F₂，同四碘化碳、四溴化碳、二硫化碳、三氯乙酸和脂肪胺、酮、苯以及其他芳香化和物作用時，一般都是發生取代反應，但在某些情況下既能發生取代反應也能發生加成反應。

五氟化碘與伯胺反應，加水後水解形成腈：R-CH₂-NH₂ + IF₅ → R-CF₂-NH₂ —H₂O→ R-CN

參考資料： ^{[1]  [4-5]} 

疏水參數計算參考值（XlogP）：3.6

氫鍵供體數量：0

氫鍵受體數量：5

可旋轉化學鍵數量：0

互變異構體數量：0

拓撲分子極性表面積：0

重原子數量：6

表面電荷：0

複雜度：37.1

同位素原子數量：0

確定原子立構中心數量：0

不確定原子立構中心數量：0

確定化學鍵立構中心數量：0

不確定化學鍵立構中心數量：0

共價鍵單元數量：1 ^[8] 

由於五氟化碘 （IF₅）是一種穩定地、可儲存的液體氟源，與其它氟發生聯合的機會很少，因此可作為一種氟中間體來使用。五氟化碘作為一種通用的氟化劑和強氧化劑，在有機合成中具有重要的作用，如可用來製備合成全氟烷基碘化物的調聚劑五氟碘代乙烷：

5 CF₂=CF₂ + IF₅ + 2 I₂ → 5 C₂F₅I

除此之外，五氟化碘還能與異硫氰代烷反應生成氟代烴的衍生物，以及合成其他含氟化合物等。

五氟化碘 (IF₅) 很少用於氟化普通的有機化合物，這是由於難以控制其反應性。北海道大學教授 Yoneda 發現 IF₅ 與三乙胺三氫氟酸鹽(Et₃N·3HF)結合使用顯著提高反應的選擇性，使之成為一種低成本的過程和普遍適用的工業氟化技術，在各種含氟有機材料的工業合成中得以應用。使用IF₅/Et₃N·3HF 鹽作為有機化合物的氟化試劑，對於親核加成和親電加成反應具有高度的選擇性，各種有機合成方案如圖《五氟化碘參與的有機合成》所示。

對於鋰一鹵素互化物非水電池體系的研究，國外文獻中有過報道，Park, KH 和 Miles MH 等人首次報道了用三氟化溴作為鋰電池正極活性物質的試驗結果。在國內，楊漢西、張克立等人對鹵素互化物與鋰構成的非水電池體系作過探索。結果表明，鹵素互化物作為正極活性物質，可與鋰構成高比能和開路電壓的新一類鋰電池體系。選用 IF₅ 為正極活性物質，對其構成的鋰電電池體系進行研究，該電池體系的開路電壓為4.45 V，電池在電流密度不大的情況下可進行工作，可望在實際中得到應用。

直接採用 IF₅ 為液體正極尚有困難。但可讓其溶於具有良好導電性的溶劑中，而 IF₅ 只作正極活性物質來使用，則效果較好。由於IF₅ 的氧化性相當強，因此，選擇溶劑時應注意，要求IF₅ 在溶劑中相當穩定，不與溶劑發生化學反應。選擇溶質時，要求溶質在溶劑中有一定的溶解度，而且不與IF₅ 反 應。如LiBF₄、LiAsF₆、KPF₆、LiClO₄、Bu₄NClO₄ 等在不同條件下，可不同程度地滿足要求。此外，對IF₅ 的濃度也有一定要求，選擇合適的濃度是影響 電池性能的因素之一。選擇 POCl₃ 為溶 劑，Bu₄NClO₄ 為電解質， 在該電解液中，可在一定的時間內穩定。將 Bu₄NClO₄ 溶解到POCl₃ 中，配成含 Bu₄NClO₄ 0.25 mol/L 的溶液，然後加入IF₅ 液體。

根據實驗放電電壓(4.45 V)以及熱力學計算結果，電池反應應按照下列方程式進行：

10 Li + 2 IF₅ → I₂ + 10 LiF ， E^Θ = 4.40 V

實驗結果為IF₅ 構成非水鋰電池的可能性提供了依據。然而，POCl₃ 和 Bu₄NClO₄ 並非是理想的溶劑及電解質，貯存性能差，怎樣尋找理想 的溶劑和電解質，使電池在貯存過程中無副反應發生，是很有意 義的研究課題，有待人們進一步去探索。 ^[6] 

在無機氟化方面，五氟化碘現今最大的用途為含氟表面活性劑和防油防水紡織品處理劑生產中的原料，用於合成含氟表面活性劑和含氟織物整理劑的原料，也作為温和、易於操作的氟化劑，氟化某些金屬。

IF₅和HF組成體系是一種比IF₅更優良的溶劑，可用來製備多種含氟的配合物。相比於其他鹵素化合物，IF₅ 的反應活性較弱，但也能與許多金屬及金屬氧化物反應，如與五氧化二釩、五氧化二銻、三氧化鉬、三氧化鎢、三氧化鉻和高錳酸鉀在加熱或煮沸情況下反應，相應地生成下列化合物：

2VOF₃ · 3IOF₃ , SbF₅ · 3IO₂F , 2MoO₃ · 3IF₅ , WO₃ · 3IF₅ , CrO₂F₂ 和 MnO₃F，如：

KMnO₄ + IF₅ → MnO₃F + IOF₃ + KF ^{[5]  [7]} 

儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。保持容器密封。防止受潮和雨淋。防止陽光曝曬。應與酸類、易燃物、可燃物、潮濕物品等分開存放。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。分裝和搬運作業要注意個人防護。

皮膚接觸：用流動清水沖洗，塗敷氧化鎂甘油軟膏。就醫。

眼睛接觸：拉開眼瞼，用流動清水沖洗15分鐘。就醫。

吸入：脱離現場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：誤服者，口服牛奶、豆漿或蛋清，就醫。

危險特性：強氧化劑。與易燃物、有機物接觸易着火燃燒。與水能發生強烈反應。放出劇毒的腐蝕性煙霧。接觸酸或酸氣能產生有毒氣體。

建規火險分級：甲

有害燃燒產物：氟化氫、碘化氫。

滅火方法：二氧化碳、乾粉。不宜用水。

工程控制：密閉操作，局部排風。

呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，應該佩戴防毒口罩。緊急事態搶救或逃生時，建議佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

身體防護：穿相應的防護服。

手防護：戴防化學品手套。

疏散泄漏污染區人員至安全區，禁止無關人員進入污染區，建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，禁止向泄漏物直接噴水，更不要讓水進入包裝容器內。用砂土吸收，鏟入提桶，送至空曠地方，然後慢慢倒入大量水中，經稀釋的污水放入廢水系統。用水刷洗泄漏污染區，對污染地帶進行通風。如果大量泄漏，回收。

S7/9:：Keep container tightly closed and in a well-ventilated place.

保持容器嚴格密閉，置於通風良好的場所。

S17：Keep away from combustible material.

遠離可燃物料。

S36/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴適當的防護服、手套和眼睛/面保護。

S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

發生事故時或感覺不適時，立即求醫（可能時出示標籤）。

R8：Contact with combustible material may cause fire.

與可燃物料接觸可能引起火災。