乙炔基

在6-311++G**和aug-cc-pVTZ基函數上對乙炔基自由基C2H分子雙重態和四重態的可能電子結構進行理論計算，結果表明：C2H分子雙重態存在一個線形C∞v和角形C2v穩定結構,對應電子態為2∑和2A1;四重態也有一個角形CS穩定結構,電子狀態為4A″,乙炔基自由基C2H基態電子狀態為2∑。計算還表明,C2H自由基的結構和能量不存在基函數的依賴性。 ^[1] 

乙炔基為吸電子基團。在不飽和鍵中s軌道成分越多,其吸電子能力越強.比如炔基三鍵是sp雜化,而烯基是sp2,所以炔基比烯基吸電子能力強。

C2H自由基和O2的反應，通過在B3LYP/6-311G^**水平上優化了反應通道上各駐點(反應物、中間體、過渡態和產物)的幾何構型，並計算出它們的振動頻率和零點振動能(ZPVE)，各物種的總能量由CCSD(T)/6-311G^**//B3LYP/6-311G^**給出，並對能量進行了零點能校正，計算結果表明，反應物中自由基C2H中的邊端C進攻O2形成了中間體1(HCCOO)，中間體1是一個加合產物，由中間體1經過不同的反應通道可以生成不同的產物P1(HCO+CO)，P2(HCCO+O)，P3(CO2+CH)，P4(C2O+OH)和R(2CO+H)。反應通道之間存在着競爭機制，其中P1，P2是主要產物，其次還有一定比例的P5生成，而產物P3，P4的生成幾率較低，各條反應通道化學反應熱的計算與實驗吻合較好。 ^[2] 

在 CCSD(T)/6-311G(d,p)//B3LYP/6-311G(d,p)+ZPE 水平上對反應C2H+NO2 進行了計算, 建立了反應勢能面並得到了3種產物. 利用RRKM理論估算了反應的總速率和分支比. 總速率為1.427×10-12×T0.556×exp(190.547/T) cm3*molecule-1*s-1, 其中主要產物P1(HCCO+NO)比例大於96%, 次要產物P2(HCNO+CO)和P3(HCN+CO2)小於4%。 ^[3]