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三氯氧磷

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三氯氧磷,是一種無機化合物,化學式為POCl3,為無色透明液體,主要用於醫藥,合成染料及塑料的生產。
中文名
三氯氧磷 [2] 
外文名
phosphorus oxychloride
別    名
氧氯化磷
磷酰三氯
化學式
POCl3
分子量
153.332 [2] 
CAS登錄號
10025-87-3 [2] 
EINECS登錄號
233-046-7 [2] 
熔    點
1.25 ℃ [2] 
沸    點
105.3 ℃ [3] 
密    度
1.675 g/cm³
外    觀
無色透明液體
安全性描述
S7/8;S26;S36/37/39;S45 [2] 
危險性符號
C [2] 
危險性描述
R14;R22;R26;R35;R48/23 [2] 
UN危險貨物編號
1810 [2] 

三氯氧磷理化性質

密度:1.645g/cm3
熔點:1.25℃
沸點:105.3℃
折射率:1.453 [2] 
臨界壓力:3.44MPa [2] 
飽和蒸汽壓:3.73kPa(20 ℃) [2] 
外觀:透明至淡黃色液體,有刺激性氣味 [1] 

三氯氧磷分子結構數據

摩爾折射率:23.47 [2] 
摩爾體積(cm3/mol):86.8 [2] 
等張比容(90.2K):219.5 [2] 
表面張力(dyne/cm):40.8 [2] 
極化率(10-24cm3):9.3 [1] 

三氯氧磷計算化學數據

疏水參數計算參考值(XlogP):1.7 [2] 
氫鍵供體數量:0 [2] 
氫鍵受體數量:1 [2] 
可旋轉化學鍵數量:0 [2] 
互變異構體數量:0
拓撲分子極性表面積:17.1 [2] 
重原子數量:5 [2] 
表面電荷:0 [2] 
複雜度:53 [2] 
同位素原子數量:0 [2] 
確定原子立構中心數量:0 [2] 
不確定原子立構中心數量:0 [2] 
確定化學鍵立構中心數量:0 [2] 
不確定化學鍵立構中心數量:0 [1] 

三氯氧磷用途

用於製取磷酸二苯一異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯,塑料增塑劑,有機磷農藥,長效磺胺藥物等。還可用作染料中間體,有機合成的氯化劑和催化劑、阻燃劑。電子級三氯氧磷的用途在太陽能行業,集成電路,分離器件,光線預製棒等液態磷源也可製備磷酸酯。

三氯氧磷急救措施

皮膚接觸:立即脱去污染的衣着,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脱離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,無腐蝕症狀者洗胃。忌服油類。就醫。

三氯氧磷防護措施

呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿橡膠耐酸鹼服。
手防護:戴橡膠耐酸鹼手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。保持良好的衞生習慣。

三氯氧磷泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並立即隔離150m,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸鹼工作服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。
小量泄漏:用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。在專家指導下清除。

三氯氧磷操作處置與儲運

操作注意事項:密閉操作,注意通風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸鹼服,戴橡膠耐酸鹼手套。避免產生煙霧。防止煙霧和蒸氣釋放到工作場所空氣中。避免與還原劑、活性金屬粉末、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫温不超過25℃,相對濕度不超過75%。包裝必須密封,切勿受潮。應與還原劑、活性金屬粉末、醇類等分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
運輸注意事項:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整,裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與還原劑、活性金屬粉末、醇類、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高温。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。

三氯氧磷毒理學

急性毒性:LD50 380mg/kg(大鼠經口);LC50 32ppm,4小時(大鼠吸入)。本品與光氣有類似之處。小鼠與大鼠吸入1000mg/m3,4-6min死亡,48 mg/m3下36min死亡;5.7 mg/m3下4-5h死亡。小鼠中毒表現為躁動、上呼吸道及眼結膜刺激、抑制狀態、抽搐、步態不穩、側卧、最後死亡。大鼠除上述表現外,有流淚、角膜混濁及肺水腫。人接觸70mg/m3濃度可發生急性中毒。一般經2-6h潛伏期再出現症狀,有呼吸道粘膜刺激,眼痛。嚴重者有窒息感,紫紺,肺水腫,心力衰竭。亦可發生貧血,肝臟損害,蛋白尿。車間温度高及相對濕度低時,易發生吸入中毒。
亞急性和慢性毒性:大鼠60天吸入實驗,濃度33.5mg/m3,出現體重增長緩慢和皮膚潰瘍,肺巨噬細胞成活率下降,未見肝腎功能性、器質性改變。
刺激性:本品液體可引起眼和皮膚灼傷。眼灼傷後癒合緩慢。
燃爆危險:本品不燃,具強腐蝕性、強刺激性,可致人體灼傷。但在化學反應失控時,特別是在密閉反應器中,容易引起超壓爆炸。
中毒機理:中毒機理是三氯氧磷水解產生磷酸和鹽酸(氯化氫水溶液),一般情況下,氯化氫對皮膚粘膜有刺激和燒灼作用,重者可引起充血、水腫甚至壞死;大量吸入可引發肺水腫,導致通氣功能障礙,出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨牀症狀。

三氯氧磷診斷要點

(1)呼吸系統:吸入後經2-6小時的潛伏期,可出現咽乾、咽痛、咳嗽、胸悶、氣短、呼吸困難,嚴重者可出現氣管炎、支氣管炎、肺炎、肺水腫,甚至出現急性呼吸窘迫綜合徵(ARDS)。
(2)消化系統:可出現噁心、嘔吐、腹痛、肝腫大及肝功能異常。
(3)眼:可有眼痛、流淚、眼水腫、眼瞼痙攣、結膜充血、角膜混濁等。
(4)皮膚:可產生灼傷,局部出現紅斑、水皰等。
(5)其他:頭痛、頭暈、無力、發紺、抽搐、步態不穩、盆血,重者可出現腎臟損害、心力衰竭、心肌炎等。還有報道,牙釉質脱落和牙齦出血、腫脹者較多。

三氯氧磷處理原則

(1)主要是脱離現場,保持呼吸道通暢,給予吸氧。早期、足量、短程應用腎上腺糖皮質激素預防和控制肺水腫。應用大劑量抗生素控制繼發感染。給予解痙、鎮靜、鎮咳等對症治療。
(2)皮膚污染時,應先用紙或棉花吸附,然後再用2%碳酸氫鈉濕敷。也可採用創面暴露療法,但不可用油膏或脂性敷料。灼傷皮膚結痂後應儘早切痂清創或切痂植皮,既可阻止磷吸收,又可避免創面感染。
(3)眼灼傷時,應儘早充分沖洗(2%硼酸)和預防感染(外塗抗生素眼膏或滴眼藥水)。還可採取球結膜下自血注射療法、擴瞳、抗生素沖洗等。
(4)注意保護重要臟器功能。
三氯氧磷是一種工業化工原料,為無色透明的發煙液體。中毒機理是三氯氧磷水解產生磷酸和鹽酸(氯化氫水溶液),一般情況下,氯化氫對皮膚粘膜有刺激和燒灼作用,重者可引起充血、水腫甚至壞死;大量吸入可引發肺水腫,導致通氣功能障礙,出現胸悶、氣急、呼吸困難等臨牀症狀。

三氯氧磷安全信息

三氯氧磷安全術語

S7/8:Keep container tightly closed and dry.
保存在嚴格密閉容器中,保持乾燥。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接觸後,立即用大量水沖洗並徵求醫生意見。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當的防護服、手套和眼睛/面保護。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
發生事故時或感覺不適時,立即求醫(可能時出示標籤)。

三氯氧磷風險術語

R14:Reacts violently with water.
與水猛烈反應。
R22:Harmful if swallowed.
吞食是有害的。
R26:Very toxic by inhalation.
吸入有極高毒性。
R35:Causes severe burns.
引起嚴重灼傷。
R48/23:Toxic : danger of serious damage to health by prolonged exposure through inhalation.
有毒的:經吸入長期接觸有嚴重損害健康的危險。
參考資料
  • 1.    三氯氧磷  .化學+[引用日期2022-05-19]
  • 2.    三氯氧磷  .化源網[引用日期2022-08-11]
  • 3.    國家環境保護局有毒化學品管理辦公室,化工部北京化工研究院環境保護研究所編. 化學品毒性、法規、環境數據手冊[M]. 北京:中國環境科學出版社, 1992.10.588