三中心兩電子鍵

三中心兩電子鍵，又寫作3c-2e，是一種缺電子化學鍵，其中三個原子只靠兩個電子成鍵。三個原子軌道重組後生成三個分子軌道：一個成鍵軌道、一個非鍵軌道和一個反鍵軌道，兩個電子進入成鍵軌道中。這種鍵型中的成鍵軌道通常有向三個原子中的兩個原子偏向的趨勢，而不是均勻分佈在其中。

很多硼化合物中都涉及3c-2e，例如乙硼烷B2H6。由於其單體甲硼烷BH3的中心硼原子只有六個價電子，屬於缺電子化合物，因此為了達到八隅體，乙硼烷中含有兩個三中心兩電子的B-H-B鍵，這兩個3c-2e鍵分佈在其他六個原子所形成的平面上下。

三甲基鋁Al(CH3)3中也含有3c-2e鍵，其分子中一個甲基的碳原子為橋連。有時超共軛也可看作是不對稱三中心兩電子鍵的一種類型。

碳正離子重排涉及三中心的過渡態。由於過渡態與碳正離子能量相當，因此這個重排反應幾乎不需要活化能，速率很快。

非經典碳正離子中碳的正電荷不只定域在一個原子上，含有三中心兩電子鍵，碳的配位數也因此從3增大到4或5。一個例子是降冰片基正離子。