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一氧化碳利用率

鎖定
一氧化碳利用率是衡量在高爐鍊鐵過程中高爐內氣固相還原反應中一氧化碳轉化為二氧化碳的程度的指標。一氧化碳利用率的值常用小數表示。這一指標就用來説明高爐內碳氧化的程度和間接還原發展的程度,以判斷能量利用的好壞。 [1] 
中文名
一氧化碳利用率
外文名
utilization ratio of carbonmonoxide
學    科
冶金工程
應    用
鋼鐵冶煉
符    號
ηCO
意    義
CO轉化為CO2的程度的指標

一氧化碳利用率定義與計算公式

衡量在高爐鍊鐵過程中高爐內氣固相還原反應中CO轉化為CO2的程度的指標,也是評價高爐內間接還原進程的重要指標。CO是高爐內的氣體還原劑,在還原過程中它奪取固體鐵礦石中氧化物的氧而轉化為CO2。這一指標就用來説明高爐內碳氧化的程度和間接還原發展的程度,以判斷能量利用的好壞。一氧化碳利用率一般表示為:
公式 公式
爐頂煤氣成分後,即可根據煤氣中CO2和CO含量算出ηCO(常以小數表達)。在先進高爐上這一數值可達0.5~0.54,而生產情況差的高爐只能達到0.3~0.4。生產鍊鋼生鐵為0.3~0.54;鑄造生鐵為0.25~0.4;高爐錳鐵為0.1~0.2。 [1] 

一氧化碳利用率影響因素

在現代高爐上使用熔劑性燒結礦高鹼度燒結礦冶煉後,石灰石不再加入高爐配料或只加入量很少,只作為爐渣鹼度的調節手段,爐頂煤氣中的CO2含量基本上是由CO在還原過程中奪取礦石的氧轉化而來的。因此ηCO的大小取決於冶煉所使用礦石中鐵的氧化程度和易還原金屬氧化物含量,高爐內間接還原發展程度和高爐間接還原區內氫含量與一氧化碳含量的比值(H2%/CO%)等;此外決定焦比的因素以及噴吹燃料等也會給一氧化碳利用率帶來一定影響。
(1)鐵礦石中鐵氧化程度高,也就是Fe2O3含量高(赤鐵礦、球團礦和高鹼燒結礦中Fe2O3含量高),易還原金屬氧化物含量高(高價錳氧化物MnO2、Mn2O3及Cu2O,NiO等)在爐身CO能奪取的氧量多,轉化成CO2的量也多,ηCO就略有提高。但在生產中原料條件相對穩定的情況下,這類因素對ηCO的影響不會很大。
(2)鐵氧化物的間接還原發展程度是決定ηCO的主要因素。由於間接還原是可逆反應(見高爐鐵礦石還原),ηCO受熱力學規律所限制,在還原反應達到平衡狀態時,平衡氣相成分中CO2含量就決定了ηCO的最高值,顯然它受反應的平衡常數Kp控制的:ηCOmax= KP/(1+KP),而反應的平衡常數是隨温度而變的,因此不同温度下的ηCOmax也不同。
從鐵礦石還原理論可以知道,鐵氧化物的還原是按Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe順序逐級還原的。各還原反應有它自己的平衡常數,也就有它在熱力學上最高的一氧化碳利用率。高爐冶煉具有爐料與煤氣在逆流運動中進行反應的特點,理論和生產實踐證明,高爐煤氣中CO數量在中温區下部還原FeO到金屬鐵後,離開FeO還原地區隨煤氣進入Fe3O4還原到FeO的地區,仍有足夠的還原能力保證Fe3O4+CO→3FeO+CO2反應向右進行。這樣在逆流運動中進行還原反應的條件下,兩個反應的ηco的比值為ηCOFe3O4→FeO/ηCOFeO→Fe=4/3~5/3。根據這個關係,計算出兩個反應同時達到平衡的温度為910K(637℃),ηCOmax=0.59。在温度高於910K時一氧化碳利用率的最高值由FeO還原反應的平衡常數決定,而低於910K時,一氧化碳利用率由Fe3O4還原反應的平衡常數決定。
(3)高爐冶煉的煤氣中含有一定數量的氫,熱力學規律説明温度在1083K(810℃)以上時,氫對鐵氧化物的還原能力比一氧化碳高,而在1083K以下則相反。另外在任何温度條件下,氫對相同礦石的還原速度都比一氧化碳的快。煤氣中H2的存在肯定要對ηCO產生影響。在CO和H2同時還原鐵氧化物時,平衡氣相成分與煤氣中的H2%/CO%有關。這樣ηCO也隨氫含量而有所變化。但是高爐內存在着極易達到平衡的水煤氣反應:
CO+H2O=CO2+H2
這一反應使H2有着促進CO還原的作用,相當於是CO還原反應的催化劑,H2還原氧化物後生成的水蒸氣與CO反應形成CO2和H2,這就有利於ηCO的提高。然而在CO2含量超過水煤氣反應平衡成分時,CO還原反應生成的CO2又與H2作用生成CO,相當於還原反應消耗了H2。所以高爐冶煉過程中ηCO和ηH2是相互促進又相互制約的。它們之間存在着一定的關係:ηH2CO=0.9~1.10。
(4)決定焦比的一些因素也對ηCO有影響。例如鼓風參數:風温、富氧率、鼓風濕度等。風温提高以後,焦比降低,單位生鐵的CO數量減少,造成鐵的直接還原增加,不利於CO的利用。但是如果單位生鐵的焦炭消耗和高爐爐頂煤氣量減少的程度大於一氧化碳絕對量減少的程度,則仍可以觀察到爐頂煤氣中CO2含量增加,ηCO的數值升高。鼓風富氧以後,風口產生的煤氣中CO濃度提高,氮含量降低,增加了煤氣的還原能力並促進間接還原的發展。儘管鼓風中氧濃度的提高並不增加消耗於單位被還原鐵的CO量,焦比接近於不變,但是按爐頂煤氣成分算出的ηCO呈提高趨勢。鼓風加濕後,風口前形成的煤氣中還原性氣體(CO和H2)的數量和它們的濃度增加,有利於間接還原的發展,使直接還原度降低。但是隨着鼓風濕度的提高,必須要用提高風温來補償風中H2O分解消耗的熱量,才能取得ηCO的改善,否則風中H2O分解耗熱過多,引起焦比升高,ηCO也隨之降低。
(5)高爐噴吹燃料時,ηCO也會發生變化。噴吹含H2氣體燃料(天然氣、焦爐煤氣)時ηCO隨噴吹量的增加呈有最大值的曲線變化,一般在噴吹量100m/t生鐵時出現最大值。噴吹煤粉時,ηCO隨噴吹量的增加而提高,提高的幅度與噴吹煤種和補償風温的程度有關 [2] 
參考資料
  • 1.    中國冶金百科全書總編輯委員會《鋼鐵冶金》卷編輯委員會,冶金工業出版社《中國冶金百科全書》編輯部 編.中國冶金百科全書·鋼鐵冶金.北京:冶金工業出版社.2001.第681-682頁.
  • 2.    盧宇飛,楊桂生主編,鍊鐵技術,冶金工業出版社,2010.01,第52頁