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逸度係數
鎖定
逸度係數逸度
由熱力學基本關係式可知,在等温條件下,dG=Vdp(恆T下);對於1mol純物質,dG=Vdp(恆T下);對於理想氣體,V=RT/p,則
(恆T下),該式形式簡單,但不適用於真實氣體。若將真實氣體狀態方程代入dG=Vdp(恆T下)進行計算,得到的dG將十分複雜。為了保持
的簡單形式,同時又能用於真實氣體,Lewis等提出了用一個新的函數f來代替此式中的p(恆T下):
在該式中f稱為純物質的逸度,其單位與壓力的單位相同,此式只定義了逸度的相對變化,無法確定其絕對值,為此,規定
逸度係數定義
逸度與壓力的比值定義為逸度係數,即
根據
可知,
。
逸度係數純氣體逸度係數的計算
逸度係數利用狀態方程計算
由
(恆T下)和
(恆T下)這兩個式子可以得到,在恆T下:
在該式等號左右兩邊同時減去RTdlnp,得到:
上式中右端的第一項改為
逸度係數利用對應態原理計算
上式表明,純物質的逸度或逸度係數直接與量綱為1的剩餘Gibbs函數
相關聯,將其寫成對比態形式,有:
上式表明,
是
和Z的函數,而Z的普遍化計算又有以
為參數的參數法和以
為參數的三參數法。
逸度係數逸度表達式
逸度係數RK方程
當狀態方程式為RK方程時,對應逸度係數表達式為:
逸度係數SRK方程
當狀態方程式為SRK方程時,對應逸度係數表達式為:
逸度係數PR方程
當狀態方程式為PR方程時,對應逸度係數表達式為:
逸度係數Virial方程
當狀態方程式為Virial方程時,對應逸度係數表達式為:
逸度係數MH方程
當狀態方程式為MH方程時,對應逸度係數表達式為: