三氧化二磷

化學式為P₂O₃或P₄O₆ ，白色單斜晶體。有蒜臭。有毒。相對密度2.135（21℃）。在23.8℃時熔融為無色透明極易流動的液體。沸點為173℃，溶於乙醚、苯和二硫化碳。在直接日光即迅速氧化。在70℃時可引起燃燒。由磷在有限供給空氣下燃燒而成。 ^[1] 

三氧化二磷是一種由氧和磷組成的化合物，為無色蠟狀有大蒜氣味的極毒晶體，雖然它的正確名稱應該是六氧化四磷，但以前一直以為分子結構是P₂O₃，因此三氧化二磷的名稱一直沿用至今。

三氧化二磷為Td結構，其結構與金剛烷類似，可以看做是金剛烷中的四個叔碳被磷原子替代，而六個仲碳被氧原子替代。三氧化二磷的偶極矩為0。

三氧化二磷在氣態或液態都是二聚分子P₄O₆，其中4個磷原子構成一個四面體，6個氧原子位於四面體每一稜的外側，分別與兩個磷原子形成P-O單鍵，每個磷原子與周圍3個氧原子以O-P鍵連接形成一個四面體。其中3個氧原子是與另外3個四面體共用，P-O鍵長為165pm，鍵角POP為128度，OPO為99度。 ^[1] 

1、200-400°C時在密封管中減壓加熱三氧化二磷時，三氧化二磷分解為四氧化二磷和紅磷：

2P₄O₆ → 3P₂O₄ + P(紅磷)

2、三氧化二磷與過量冷水混合振盪反應時生成亞磷酸：

P₄O₆ + 6H₂O → 4H₃PO₃

與熱水的反應複雜且較為劇烈，生成紅磷、磷化氫、亞磷酸和磷酸。

3、與氯、溴單質反應生成三氯氧磷和三溴氧磷。與碘反應很慢，生成紅色的產物。加壓條件下二者在四氯化碳中反應，析出橘紅色的四碘化二磷：

5P₄O₆ + 8I₂ → P₂I₄ +3P₄O₁₀

4、三氧化二磷與氯化氫反應生成亞磷酸和三氯化磷：

P₄O₆+ 6HCl → 2H₃PO₃ + 2PCl₃

P₄O₆也可以作為配體（性質類似於亞磷酸根），取代四羰基鎳或五羰基鐵中的羰基，形成一系列的配合物。

5、高於423K，S可以氧化P₄O₆：

P₄O₆+4S = P₄O₆S₄

6、P₄O₆和B₂H₆反應生成H₃BP₄O₆BH₃：

P₄O₆+B₂H₆ = H₃BP₄O₆BH₃

7、P₄O₆能取代羰基鎳中的羰基，生成P₄O₆[Ni(CO)₃]₄、(P₄O₆)₂Ni(CO)₂、Ni(CO)(P₄O₆)₃、Fe(CO)4(P₄O₆)。在最後一個化合物中，P₄O₆是一個磷原子和鐵原子配位。 ^[2]