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三價鉻鈍化
鎖定
- 中文名
- 三價鉻鈍化
- 特 點
- 成熟穩定、價格低廉
- 種 類
- 強致癌物質
- 組 成
- 三價鉻可取氯化鉻、硫酸鉻
三價鉻鈍化提出
我國在鋅層上進行無六價鉻鈍化工藝的研究工作已進行了很久,主要集中搞無鉻鈍化和三價鉻鈍化兩個方面。前者在二十多年前就進行了很多研究,主要是採用鈦酸鹽、鉬酸鹽、鎢酸鹽、稀土、硅酸鹽等。因外觀與耐蝕性不好,未用於工業生產,致使無六價鉻鈍化技術主要依賴三價鉻鈍化工藝的開發應用。
三價鉻鈍化進展
三價鉻鈍化成膜機理
三價鉻鈍化劑一般含有以下成分。
②氧化劑 產生鋅離子,促使鈍化膜形成。氧化劑可用雙氧水、硫酸鹽、滷酸鹽、過硫酸鹽、四價鈰等。使用氧化劑的鈍化劑在鈍化過程中,由於pH值的自動升高,會把三價鉻氧化成六價鉻,而夾雜於鍍層中,從而使鍍層含有六價鉻,因此,含氧化劑的鈍化劑形成的膜層顏色較深,如果鈍化膜中含有Cr,就不符合 RoHS法規的要求。
③絡合劑 控制成膜的速度和鈍化液穩定性。絡合性太強,成膜速度慢,膜層薄,甚至不能形成膜層。絡合劑有氟化物、有機羧酸、有機羧酸的酰胺、多羥基羧酸等。實用配方中往往配伍2~4種有機絡合劑,起到互補長短、穩定溶液、提高鈍化液使用壽命之目的。
④其他金屬 主要調整外觀顏色與耐蝕性,可用Mn、Sb、 M0、Ti、C0、Ni、Ce和其他鑭系稀土金屬鹽的混合物,例如LaReCl3(6H20)。它們的存在,對形成鈍化膜促進處理溶液的活化作用,對提高鈍化膜耐蝕性大有好處,最常用到的是鈷鹽和鎳鹽。
⑥封孔劑 為了克服第二代鈍化劑工藝存在的耐蝕性等難題,滿足汽車部件電鍍的環保高耐蝕要求。研究表明由於三價鉻鈍化工藝的膜層有一定的溝痕,而又沒有自愈能力,可加入納米水溶性硅化物進行填充,以提高鈍化膜的耐蝕性和硬度。最好應用有機硅酸鹽,它能使鈍化液的穩定性增加,延長槽液的壽命。
⑦潤濕劑能提高鈍化膜的均一性。有效的潤濕劑一般選用陰離子表面活性劑,如十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉,還包括脂肪族氟碳化合物的磺酸鹽。;第二類潤濕劑是磺基丁二酸鹽的衍生物,如磺基琥珀酸鈉十二烷基酯;第三類潤濕劑是萘的磺酸鹽,它們都能增加鈍化膜的色澤、均勻度和硬度。
傳統六價鉻的鈍化膜是通過鋅的溶解、鉻酸根的還原以及三價鉻凝膠的析出而形成,膜層中含有六價鉻,因此,鈍化膜有自修復能力,亦被稱為自愈能力。而三價鉻膜層是通過鋅的溶解形成鋅離子,同時鋅離子的溶解造成鋅表面溶液的pH值上升,三價鉻直接與鋅離子、氫氧根等反應,形成不溶性化合物沉澱在鋅表面上,而形成鈍化膜。
三價鉻鈍化技術特點
三價鉻彩色鈍化膜和黑色鈍化膜比六價鉻鈍化膜耐蝕性弱,三價鉻藍白色鈍化膜的耐蝕性與六價鉻藍白色鈍化膜相差不大。
三價鉻鈍化膜的耐熱性比六價鉻鈍化膜要好。
三價鉻鈍化液的使用壽命比六價鉻要長。
三價鉻鈍化液允許pH範圍窄,且不太穩定,需經常測定調整。最好採用自動加藥機添加。
三價鉻鈍化工藝要點
p H的調整
根據上述三價鉻鈍化工藝確定了pH範圍,pH低於1.0時鈍化膜層發霧,反應較快:pH高於2.5時鈍化膜層色澤不均勻。
氧化劑的調整
不同零件封閉劑的調整
鑄件及酸性鍍鋅三價鉻彩色鈍化
將鹼性鍍鋅層的三價鉻彩色鈍化工藝用在鑄造管接件上,鈍化膜無彩色,呈霧狀白色;用在氯化鉀鍍鋅零件上,其鈍化膜色彩呈霧狀灰色。從鍍層外觀上可以看出,這可能與鑄件表面粗糙度有關,而氯化鉀鍍鋅層與鹼性鍍鋅層的結構不一致。為此,將三價鉻鈍化的成膜主鹽Cr(NO3)3改為Cr2(NO4)3改用一種酸性強的多元酸做pH調整劑。調整後滿足鑄件鈍化要求。彩色鈍化工藝配方二為:硫酸鉻,20~30g/L;氧化劑,3~8mL/L;pH調整劑,4~6mL/L。
三價鉻鈍化液參考配方(僅供參考)
配方4:0.2~0.6g/L, 0.1~0.2g/L, 0.1~0.2g/L,温度為 18~25℃,時間為 20~60s得到藍色鈍化膜。
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